甲烷氧化偶联W-Mn／SiO2催化剂上02-脉冲频率效应（PFE）的研究

采用频率脉冲反应方法，以Mn-Na2WO4／SiO2催化剂上甲烷氧化偶联为探针反应，通过实时、原位的四极质谱检测手段，研究氧物种对甲烷C-H键选择性活化的微观历程．首次发现了Mn-Na2 WO4／SiO2催化剂上O2-脉冲频率效应，即脉冲反应产物量随氧脉冲注入频率的增加而增加．研究结果表明。在反应条件下，Mn-Na2 WO4／SiO2催化剂上有两种活化甲烷的氧物种同时存在，它们活化甲烷的方式不同。     

Mo2C/Al2O3催化剂用于甲烷部分氧化(POM)制合成气的研究

制备了一系列不同Mo2C担载量的Mo2C／A1203催化剂，利用微型固定床反应器对其POM反应进行了活性评价，并采用XRD、SEM和BET等方法进行了结构表征．实验结果表明，纯Mo2C催化剂在反应初期有较高的CH4转化率，但CO和H2的选择性很低，随着反应时间的增加，CH4转化率急剧下降．Mo2C担载量小于24．8％的催化剂，随担载量增加，CH4转化率明显升高．同时，随着反应时间的增加，CH4转化率有所下降，CO和H2的选择性则明显升高．Mo2C担载量在35．4％—42．5％的催化剂，具有好的CH4转化率和CO、H2选择性，但担载量过高时，CH4转化率会随反应时间的增加而下降．结构表征表明，未担载的和担载的碳化物催化剂均为β-Mo2C，担载量小于10．6％时，Mo2C高度分散于A12O3表面，担载量较高时，Mo2C颗粒变大，比表面减小．     

BaPbO3的电子结构与光子吸收性能

采用固体无机化学反应制备了BaPbO₃微粉,确定了BaPbO₃微粉的结构和低温、低Pb/Ba摩尔比合成BaPbO₃的工艺。研究了该微粉对75kV的X射线的吸收性能,结果表明:含BaPbO₃材料60%(wt)、厚0.64mm的吸收材料,其对X射线的吸收率为86.82%,铅当量为1.3845;而含等量的未反应的PbO和BaCO₃的0.68mm的吸收材料,吸收率仅为44.43%,铅当量为0.3748。结合光子与核外电子相互作用的过程,提出了吸收原子的核外电子云的“交盖”及核外价电子在多个价轨道方向上的伸展是BaPbO₃材料具有优秀的吸收性能的主要原因的推断。进一步,以推广休克尔半经验分子轨道法半定量研究了BaPbO₃材料的铅-氧八面体的电子结构,证明了铅离子与相连的氧离子电子云发生交盖,且核外价电子在多个价轨道方向上均有伸展,初步分析了BaPbO₃材料的电子结构与光子吸收性能之间的关系。     

Preparation and characterization of highly photoactive nanocrystalline TiO_2 powders by solvent evaporation- induced crystallization method

Highly photoactive bi-phase nanocrystalline TiO2 photocatalyst was prepared by a solvent evaporation-induced crystallization (SEIC) method, and calcined at different temperatures. The obtained TiO2 photocatalyst was characterized with X-ray diffraction (XRD), transmission electron microscopy (TEM) and BET surface areas. The photocatalytic activity was evaluated by the photocatalytic oxidation of acetone in air. The results show that solvent evaporation can promote the crystallization and phase transformation of TiO2 at 100℃. When calcination temperatures are below 600℃, the prepared TiO2 powders show bimodal pore size distributions in the mesoporous region. At 700℃, the pore size distributions exhibit monomodal distribution of the inter-aggregated pores due to the collapse of the intra-aggregated pores. At 100℃, the obtained TiO2 photocatalyst by this method shows good photocatalytic activity, and at 400℃, its photocatalytic activity exceeds that of Degussa P25. This may be attributed to the fact t     

基于粗糙集的光电装备延伸保修策略评估研究

光电装备延伸保修策略选择中最重要工作就是评估待选择的策略。为选出最合适策略,提高决策的科学性和合理性,克服不同指标之间的属性不一致性和以往指标确定主观性过大的问题,提出基于粗糙集和模糊集理论的综合评估模型。根据粗糙集理论和经验,采用属性指标重要度计算属性评估指标权重;与专家模糊指标评估矩阵相结合,得到最终综合评估值,选定最优策略。通过具体实例应用分析,验证方法的合理性和可行性。     

高新装备列装初期军方独立保障能力评估方法研究

针对军民融合模式下高新装备列装初期维修任务划分不科学、军地双方责任不明确等问题,提出了装备列装初期对军方独立保障能力进行评估的思想.在构建了高新装备列装初期基层级独立保障能力评估指标体系的基础上,为解决该时期基础数据不充足、评估人为因素过大等问题,建立了基于灰色-模糊的军方独立保障能力评估模型.以某式自行加榴炮列装初期军方独立保障能力评估为例对模型进行了验证.以期实现军民融合维修保障决策由定性分析向定量决策的转交.     

Diels-Alder型自修复聚氨酯胶粘剂的制备及其性能

目前,针对珍贵零件粘接后难以回收重复使用的问题,将可逆共价键引入胶粘体系成为解决问题的方向。研究使用糠醇(FA)和N,N′-(4,4′-亚甲基二苯基)双马来酰亚胺(BMI)制备了含有Diels-Alder(DA)键的二元醇(DA diol),使用六亚甲基二异氰酸酯(HDI)分别与聚四氢呋喃二醇(PTMG-2000)和DA diol反应封端,最后使用1,1,1-三(羟甲基)丙烷(TMP)与封端产物反应形成交联结构的聚氨酯材料(DPU)。结果表明,DPU具备优异的机械性能、热稳定性和粘接性能。DA键在DPU中具有可逆性且DA逆反应(r-DA)的最佳温度为135℃。DA键含量最多的DPU-Ⅳ的修复效率最高可达到89.0%。DPU-Ⅲ、DPU-Ⅳ粘接性能优异,对不锈钢粘接的剪切强度分别可达到(6.41±0.41)和(2.89±0.34) MPa;DPU-Ⅳ具有重复粘接使用的能力,对不锈钢基材重复粘接的3次的剪切强度分别为(2.89±0.34)、(1.91±0.15)和(1.68±0.20) MPa。粘接性能测试体现出胶膜自身强度与粘接的剪切强度、修复效率与重复粘接能力间的相关性。     

Br＋活化甲烷C—H键反应机理的理论研究

化甲烷催化剂的可能性. 在B3LYP/6-311＋＋G(3df,3p)和MP2/6-311＋＋G(3df,3p)水平下优化了反应通道上各驻点(反应物、中间体、过渡态和产物)的几何构型. 在G2M(＋)水平下计算了各物种的能量. 研究结果表明: CH4与Br＋(3P)反应存在三条不同的吸热反应途径, 与Br＋(1D)反应存在二条不同的放热反应通道. 反应更易于通过单重态反应通道进行. 理论结果不仅较好地解释了实验事实, 还说明Br＋有可能成为一种活化甲烷的催化剂.     

Hamilton系统的对称辛广义加性Runge-Kutta方法

Sandu和Günther[SIAM J.Numer.Anal.53(2015)17--42]对形如$\dot{y}=\sum\limits_{k=1}^{N}f^{[k]}(y)$的微分方程提出广义加性Runge-Kutta (GARK)方法.本文利用双色有根树导出GARK方法的阶条件,给出辛条件和对称性条件,并构造了三个二阶对称辛GARK (SSGARK)方法和两个四阶SSGARK方法.对三个经典测试问题的数值实验结果显示,与文献中几个非对称或非辛的ARK/GARK方法相比,新的SSGARK方法能更有效地保持Hamilton量.     

含铕配合物的有机电致发光器件的光伏效应

自从1986年Ｔａｎｇ发表了双层有机电致发光器件有光伏效应[1]以来,人们就一直对有机器件的光伏效应有浓厚的兴趣,特别是近年来有大量的文章报道有机器件的光伏效应。在这些报道中,使用材料中有用聚苯乙炔及其衍生物的[2,3],有用Ｃ60做电子受体的[4],但这些研究都与电致发光无关,仅研究了光电转换特性,我们研究组首次报道了电子给体发光,电子受体稀土配合物不发光的有机光伏器件[5]。本文就是在此基础上进一步研究铕配合物ＯＥＬ器件的光伏效应。铕配合物ＯＥＬ器件不仅仅有利于利用配体三重态能量、提高能量转换效率的潜力,而且中心离…