双-锌卟啉对DABCO分子识别的立体构象及其热力学研究

合成了系列不同长度以柔性侧链相连的p/p型双-锌卟啉配合物,用¹H NMR和UV-Vis研究了不同温度下该系列配合物与刚性双齿配体DABCO(1,4-二氮杂双环)的轴向配位反应,考察了侧链长度对双-锌卟啉与配体的分子识别能力影响。结果表明,主体分子双-锌卟啉可以对客体分子BABCO进行分子识别,合适长度的柔韧烷氧链可以调节主体分子的构象,使DABCO嵌入双卟啉两个卟啉环间空位中,形成锌卟啉-DABCO-锌卟啉三元夹心式配合物构象。探讨了配位反应中立体构象的变化过程,并测定了热力学参数。     

用MES及XRD研究FT合成催化剂的活性结构

采用穆斯堡尔谱及Ｘ光衍射法研究了共沉淀法制备的不同Ｆｅ／Ｍｎ比催化剂在焙烧、合成气还原及ＦＴ反应后体系相结构的变化。结果表明：锰助剂的加入使催化本相由铁磁性逐渐转化为超顺磁性，相应使催化剂还原逐渐难，Ｍｎ助剂促进了ＦＴ合成反应进行。反应性能与Ｆｅ／Ｍｎ尖晶石（Ｆｅ１－ｙＭｎｙ）３Ｏ４组成含量及式中ｙ大小密切相关，与ＭｎＣｏ３及ＭｎＯ的存在也有一定关系。富铁催化剂中Ｍｎ主要起电子助剂作用，而富锰催化     

金属和半导体微粒光化学行为中的表面效应

大量的研究表明金属和半导体微粒在能源、材料及环境等领域存在明显的应用前景,尤其是作为光催化剂可以广泛地催化水溶液中的氧化还原反应。光催化的实质是颗粒界面上的电荷转移,它受颗粒表面状态的影响非常强烈。随着颗粒尺寸的减小,颗粒的比表面逐渐增大,表面上的原子数占整个颗粒总原子数的比例也将显著增加。在这种情况下,即使颗粒表面少量原子发生变化,也将对界面上的电荷转移产生剧烈影响。基于此,在研究金属和半导体微粒光化学行为时,必须重点考虑它的表面效应。以下分两部分简要介绍我们的研究结果。     

H2Pc-VOPc二元体系的制备和表征

八十年代,国外Canon,IBM,HP,Ricoh,Xerox等公司开发出由计算机控制、数字扫描、激光成像的高分辨激光打印机,并逐渐占领市场。这种激光打印机具有印刷质量高、寿命长、印刷速度快、版面可任意调制、噪音小等特点。     

氧化铈形貌对Au/CeO2催化剂催化氧化CO反应活性的影响

采用水热合成法制备了形貌规则的纳米氧化铈颗粒,分别为棒状、立方体和多面体,通过溶胶沉积法将金颗粒沉积到不同形貌氧化铈表面制得了Au/CeO2催化剂.考察了催化剂载体的不同形貌对CO催化氧化反应活性的影响.实验结果表明,棒状(110 100)和多面体(111 100)氧化铈作为载体时的催化剂活性比立方体(100)作为载体时的活性高.在低温段,多面体氧化铈作为载体的催化剂表现出较高活性,而在高温范围,棒状氧化铈作为载体的催化剂的催化活性最好.     

Synthesis,Structure and Luminescent Properties of [Zn（btzb）2Cl2]·2H2O [btzb = 1,2-Bis（5-tetrazolyl）benzene]

The title compound [Zn（btzb）2Cl2]·2H2O （1·2H2O, btzb = 1,2-bis（5-tetrazolyl）ben- zene） was synthesized in situ by the [2＋3] cycloaddition reaction of phthalonitrile with NaN3 in water in the presence of ZnCl2 under refluxing conditions. 1·2H2O crystallizes in the monoclinic system, space group P2 1/c with a = 9.0119（18）, b = 7.5566（15）, c = 18.076（5）A, β= 114.67（2）°, V= 1118.6（4）A^3, Z = 2, Dc = 1.784 g/cm^3, T= 223（2） K, C16H16N16O2Cl2Zn, Mr = 600.74, F（000） = 608, μ（MoKα） = 1.393 mm^-1, S = 1.081, R = 0.0306 and wR = 0.0669 for 1896 observed reflections with I 〉 2σ（I）. The Zn^2＋ ion of 1 is coordinated by four N atoms from two btzb ligands and two Cl atoms, forming a distorted octahedral coordination geometry. A number of intermolecular hydrogen bon- ding interactions between molecules 1 and/or the solvated water molecules result in a 3D hydrogen-bonded structure. The luminescent property of 1·2H2O was also investigated.     

反相色谱条件下三唑类手性农药对映异构体的拆分

采用自制的纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相(CDMPC-CSP)和直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相(ADMPC-CSP),在反相色谱条件下成功地拆分了己唑醇、烯唑醇、烯效唑、粉唑醇、三唑酮和戊唑醇对映异构体.考察了固定相类型、不同比例的甲醇/水或乙腈/水做流动相、柱温等因素对三唑类手性农药拆分的影响,优化了色谱分离的条件.结果表明:两种固定相都有很强的拆分能力.在优化的色谱条件下,己唑醇和烯唑醇在这两种固定相上都能被分离; 三唑酮只能在CDMPC- CSP上分离;粉唑醇、戊唑醇、烯效唑只能在ADMPC-CSP上分离.流动相中水的含量增加会使对映体的保留增强,分离的可能性增大.在0～40 ℃研究温度范围内,容量因子k随温度的升高而减少,除烯效唑与戊唑醇外,其它手性农药的选择因子α也随温度的升高而减少,而分离度Rs随温度变化没有明显的规律,最好的分离度不都出现在低温.对映体流出顺序用圆二色检测器测定.     

一维取代聚噻吩的电子性能

报道了3种取代聚噻吩,3-己基聚噻吩(P3HT)、3,4-二戊基聚噻吩(P34PT)、3-辛氧基聚噻吩(P3OOT)的合成方法1、H-NMR测试结果及UV-Vis吸收光谱和荧光光谱分析结果。用密度泛函方法计算了无取代噻吩、3-乙基噻吩、3,4-二乙基噻吩、3-乙氧基噻吩二聚体的电子性能。随聚合度的提高,聚合物能隙变窄。无取代噻吩二聚体的能隙为4.216 eV,重复单元长度为0.392 7 nm;乙基取代噻吩二聚体的能隙为4.733 eV,重复单元长度为0.393 9 nm;乙氧基取代噻吩二聚体的能隙为3.890 eV,重复单元长度为0.390 8 nm;双乙基取代噻吩二聚体的能隙为5.168 eV,重复单元长度为0.392 5 nm。理论变化规律与实验结果基本一致。     

火焰原子吸收光谱法间接测定青霉素V钾

基于青霉素V钾在酸性条件下的水解产物可与Pb2 + 形成沉淀 ,用火焰原子吸收光谱法测定沉淀中铅的含量 ,可间接测定药片中青霉素V钾的含量。在优化条件下 ,测定青霉素V钾的线性范围为 5 .15× 10 -5～ 4 .12× 10 -4mol/L ,线性回归方程为A =2 .4 2× 10 3 c - 0 .0 6 3 1,相关系数为 0 .999 1,检出限为 7.392× 10 -7mol/L ,测定结果的相对标准偏差为 0 .0 6 %～ 0 .6 9% ,回收率为 97.8%～ 10 2 .0 %。     

Ce-5%La合金表面氧化过程研究

采用拉曼光谱原位分析、扫描探针显微镜、扫描电镜和X射线能谱研究了Ce-5%（质量分数）La合金在空气中的氧化过程。结果表明,Ce-5%La合金在空气中极易氧化,氧化层由外及里存在氧浓度梯度,Ce^3＋和Ce^4＋所对应的拉曼谱峰强度变化情况反映了Ce-5%La合金在空气中的氧化过程具有两个显著阶段,表面剥离氧化物主要为CeO2。