吸热型碳氢燃料RP-3仿JP-7临界性质(tc、Pc)的测定

建立了一套低停留时间流动法测定物质临界性质的实验装置,样品在加热区停留10s~50s,有效的抑制了被测流体的热分解和热聚合反应。采用正戊烷、正己烷及环己烷为标准物对装置进行了可靠性校验,测定了RP-3和仿JP-7两种吸热燃料的临界温度和压力。同时选用了四种以体积平均沸点和相对密度为主要参数的估算方法,对燃料的临界性质进行了估算,比较了实验值与估算值的偏差,表明API(American Petroleum Institute) 方法 和 Riazi Daubert关联式相对较准确。     

茂金属催化乙酸与丁醇酯化反应

以二茂铁、二茂钛、二茂锆和取代茂锆为催化剂用于催化酯化合成乙酸丁酯, 探讨了不同茂金属、反应时间和催化剂用量对反应性能的影响. 结果表明, 低含量的茂金属就可高效催化酯化反应. 当催化剂为二茂钛, 其含量为 0.049%(摩尔比)时, 反应 30 min 产物乙酸丁酯的分离收率达到 90%, 纯度达到 98%. 以 400 目不同温度活化的硅胶为载体, 考察了负载二茂锆催化剂的性能. 当硅胶在 400 ℃ 焙烧 4.0 h, 负载二茂锆催化剂用量为 Zr/丁醇 = 0.487% (摩尔比), 反应后乙酸丁酯收率为 90.6%, TOF = 318 h-1. 该反应的产物后处理不需要用水洗涤, 无废水排出, 催化剂易回收利用, 是一个绿色的反应过程.     

掺杂对铒、钕蒽基配合物的光二聚反应及光磁性能调控的影响

选择具有光化学活性的蒽甲基膦酸二乙酯(depma)为配体、部分镧系离子为金属中心构筑了3例同构的单核配合物Ln (SCN)₂(NO₃)(depma)₂(4-hpy)₂(Ln=Er (1Er),Nd (2Nd),Y (3Y)),对其单分子磁体行为、发光性质和光二聚行为等进行了研究。荧光测试显示1Er和2Nd因配体到稀土离子的能量转移而显示近红外发光,但在可见光区无明显发光行为,同时不能发生光二聚反应。而3Y可以发射黄绿色荧光,并发生光二聚反应生成[Y (SCN)₂(NO₃)(depma₂)(4-hpy)₂]_n(3Y-UV)。磁性测试显示1Er和2Nd在低温下均表现出场诱导的慢磁弛豫性质,其中2Nd的弛豫过程主要由拉曼过程主导。通过将Er^Ⅲ或Nd^Ⅲ掺杂到3Y晶格中,得到同构配合物Ln_0.1Y_0.9(SCN)₂(NO₃)(depma)₂(4-hpy)₂(Ln=Er (1Er@Y),Nd (2Nd@Y)),测试结果表明掺杂样品可以发生部分光二聚行为,同时伴随发光颜色的变化。此外,化合物2Nd@Y光反应前后磁性也发生了变化,拉曼过程的指数从3.8(2Nd@Y)提升到5.2(2Nd@Y-UV),对应于光照前后晶格声子结构的变化。     

电喷雾-差分电迁移率-粒子计数法绝对定量分析牛血清白蛋白

建立了基于电喷雾-差分电迁移率-粒子计数的蛋白定量分析方法,通过优化电喷雾电压、液体溶液流速以及气体流速等参数,对牛血清白蛋白标准物质进行了定量分析。结果表明,在泰勒锥状态下,样品溶液流速300 nL/min,空气流速1.0 L/min,二氧化碳流速0.1 L/min的条件下,可以实现牛血清白蛋白标准物质和溶液标准物质的准确定量分析,测定结果为分别为20.05 g/L和69.52 g/L,与标准物质定量值的相对误差在±5%以内。该方法快速准确、灵敏度高、耗样量少,且不需要内标和外标,为蛋白质绝对定量分析提供了一种新的方法。     

基于电荷转移过程的PAN-C60共聚物薄膜的时间分辨荧光研究

利用吸收光谱和皮秒时间分辨荧光研究PAN－C60星状共聚物的电荷转移过程。PAN－C60共聚物的吸收和荧光光谱结果显示共聚物中存在着电荷转移过程。时间分辨荧光结果表明PAN的荧光衰减遵循双指数衰减规律（一快过程160ps和一慢过程1500ps)，快衰减过程主要来源于聚合物中主链间相互作用产生的空间间接极化子对的影响，慢变过程主要来源于单重态激子的辐射跃迁弛豫。在共聚物中，C60分子的存在除导致PAN激发态寿命缩短外，还影响聚合物链间的相互作用，C60分子对PAN荧光猝 灭作用主要通过慢变过程影响的，而对PAN的空间极化子对的影响主要与其快衰减过程有关。     

非相干光时延四波混频的多能级理论——非均匀加宽情形

本文将我们建立的非相干光时延四波混频(TDFWM-IL)的多能级理论由均匀加宽情形发展到非均匀加宽情形,得到吸收带同时存在均匀和非均匀加宽时,TDFWM-IL多能级理论给出的信号强度随两束泵光相对延时的一般关系式,讨论非均匀加宽占绝对优势时,非相干光光子回波的多能级理论结果,及其与二能级理论结果的差异,论证等效二能级模型同样适用于近似分析存在非均匀加宽影响时,吸收带TDFWM-IL的实验结果,报道在红宝石零声子线和甲酚紫固体膜吸收边上的实验结果,并与上述理论做了比较。     

PHOTOELECTROCHEMISTRY OF ELECTRODEPOSITED POLYCRYSTALLINE CuInSe_2 THIN FILMS (Ⅰ)——ELECTRODEPOSITION OF CuInSe_2 FILMS

Electrodeposition of CulnSe, was investigated in acidic solutions containing Cu~(2+), In~(3+) and HSeO_2~+ ions. The electrodeposition condition was optimized with the aim of obtaining uniform thin films on titanium substrate. The mechanism of the electrodeposition process is discussed. Structure analysis of the deposited film shows a typical polycrystalline chalcopyrite structure, good crystallinity and homogeneous dispersion. The photoelectrochemical cells made of these kinds of deposited films in polysulfide redox solution give distinct photoresponse.     

A New Variant of the Baylis-Hillman Reaction Promoted by Inorganic Bases in Methanol

The introduction of function group at the α-position of α, β-unsaturated carbonyl derivatives and related com pounds is a versatile protocol in organic synthesis. The resulting adducts are very useful in both organic synthesis and pharmaceutical applications.[1]     

Dy(OTf)3 Catalyzed Reaction of Indole with Aldehydes and Ketones in Ionic Liquids

The use of environmentally benign reaction media is very important in view of today' s environmentally con scious attitude. In connect with this, room temperature ionic liquids that are air and moisture stable have received a good deal of attention in recent years as novel solvent systems for organic synthesis. A number of reactions such as Friedel-Crafts reactions, Diels-Alder cycloadditions, hydrogenations, and Heck reactions have employed ionic liquids as solvents. Among them, the Friedel-Crafts reaction[1] is of great synthetic significance in view of laboratory synthesis and industrial production. Recent studies showed that Friedel-Crafts reaction of indole with carbonyl compounds proceeded readily in aqueous media. [2] However, the aqueous reactions suffer from some common problems,such as tedious work-up, reuse of catalyst and so on.     

固相合成胸腺五肽(TP5)

采用Fmoc固相多肽合成中的活化酯方法和2,6-二氯苯甲酰氯(DCB)混合酸酐法, 对Fmoc-Tyr(t-Bu)-OH与Wang树脂反应中的反应级数和表观活化能进行了研究, 并采用常规方法和微波强化方法分别进行了胸腺五肽的合成. 实验结果表明, 活化酯方法的反应级数为1.855, 表观活化能15.24 kJ/mol, 混合酸酐法的表观活化能为35.14 kJ/mol. 与传统方法相比, 微波将缩合反应速率提高了30倍以上, 氨基酸过量倍数也从传统的三倍降低到两倍.