四核钬配合物的结构、慢磁驰豫行为及CO2催化转化性质

使用多齿希夫碱配体通过溶剂热的方法合成了一例新的 Ho₄配合物,即[Ho₄(NO₃)₂(acac)₄(L)₂(CH₃OH)₂]·2CH₃CN,其中H₄L=(E)-2-(羟甲基)-2-(((2-羟基萘-1-基)亚甲基)氨基)丙烷-1,3-二醇,acac=乙酰丙酮。X射线衍射分析表明,配合物呈中心对称的四核结构,中心的Ho1(Ⅲ)和Ho2(Ⅲ)均为八配位的三角十二面体几何构型。配合物1具有良好的溶剂稳定性。磁性研究表明配合物1具有慢磁弛豫行为。据我们所知,配合物1是一例少有的在零直流场下具有慢磁驰豫行为的Ho₄配合物。值得一提的是,配合物1在催化CO₂与环氧化合物的环加成反应中表现出较高的催化活性。     

用于生物柴油清洁生产的磁性固体催化剂CaO/MgO/Fe_3O_4

制备了具有磁性和催化活性的双功能催化剂CaO/MgO/Fe3O4,用于催化花生油酯交换制备生物柴油的清洁生产过程。对CaO/MgO/Fe3O4进行了XRD、TEM、FT-IR和磁性等表征分析,探讨了CaO/MgO/Fe3O4催化剂的重复利用性能。结果表明,用Mg(Ac)2溶液等体积浸渍磁性基质Fe3O4,在N2气氛中600℃焙烧2 h,可得到具有磁性的载体5%MgO/Fe3O4;再用Ca(Ac)2溶液等体积浸渍MgO/Fe3O4,并在N2气氛中700℃煅烧,得到具有磁性且催化活性较高的催化剂10%CaO/MgO/Fe3O4。该催化剂具有核壳结构,磁核平均直径约为35 nm。在催化剂用量10%,醇油摩尔比12∶1,反应温度65℃,反应2 h的条件下酯交换转化率可达90%以上。在磁场的吸引下该催化剂能快速与反应体系分离,催化剂回收率达90%。但CaO/MgO/Fe3O4重复利用性能较差,其原因是在搅拌反应过程中催化活性组分逐渐从催化剂上脱落所致。     

不同包碳方式对LiFePO4/C微观结构及电化学性能的影响

综合利用碳-硫测试、XRD、SEM、BET、拉曼光谱、EIS及扣式电池测试等分析技术手段,对LiFePO4/C制备过程中原位包碳与非原位包碳(分别记为LFP-1、LFP-2)的研究结果表明,在碳含量、相结构一致的前提下,LFP-1为10μm左右带孔的大颗粒,LFP-2为由100nm左右小颗粒组成的类球状颗粒,前者的电荷转移电阻(Rct)、倍率性能、循环性能优于后者,这归结于不同的包碳方式导致的LiFePO4/C微观结构的不同,从而使拉曼光谱结果中LFP-1的ID/IG和Asp3/Asp2低于LFP-2,即前者石墨化程度高于后者。从而表明,碳的包裹情况对改善LiFePO4/C的电化学性能有重要的影响。该结果对提高橄榄石类锂离子电池正极材料的综合性能有重要意义。     

Pd/Mg(Al)O催化剂上NOx的储存-还原

采用共沉淀-浸渍法制备了催化剂Pd/Mg(Al)O,并用XRD、TPD等手段进行了表征。考察了催化剂的NOx储存 还原性能。结果表明,NO在Pd/Mg(Al)O上的主要储存途径是Pd促进NO氧化生成NO2,NO2与Mg(Al)O作用成盐,放出NO;Pd对NO2吸附成盐影响不大。NO在Pd/Mg(Al)O上吸附储存的适宜温度为350℃。350℃下Pd/Mg(Al)O催化剂经15次储存 还原（以H2为还原剂）,NOx储存量变化不超过8％,维持在300μmol·g－1以上,N2选择性维持在94％以上。     

Pt/Ba/TiCeO催化剂上NOx 的存储和抗硫性能研究

采用共沉淀-浸渍法制备了新型NO_{x储存-还原催化剂Pt/Ba/TiCeO,考察了不同反应气氛对载体和催化剂上NOx存储性能的影响,并用Ｘ射线衍射（XRD）和程序升温脱附（TPD）等方法对催化剂进行了表征。结果表明,Pt/Ba/TiCeO中TiCeO和BaO/TiCe具有较大比表面积（230m²/g和90m²/g）,Ba不仅起结构助剂作用,使催化剂的结构稳定,而且Ba的碱性又有利于NOx的吸附。Pt主要起催化氧化作用,催化NO氧化生成NO2,NO2 比NO 更容易与BaO/TiCeO成盐,促进NOx的存储。Pt/Ba/TiCeO催化剂中存在一储存活性位,它们是Ba位与TiCeO位组合。SO2对Pt/BaO/TiCeO催化剂的NOx储存性能影响较小,主要是Pt/BaO/TiCeO上形成的硫酸盐分解还原峰温度较低（410℃）,硫化物易分解还原脱除,其抗硫中毒能力较强。}     

微波消解样品-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定食品中总砷

近年来,食品安全已经成为人们关注的热点问题,世界卫生组织将食品安全问题确定为全球公共卫生领域的研究重点。食品中砷及含砷化合物因毒性较大,已被列入必检项目。国家标准GB/T5009.11-2003中测定砷的方法有砷斑法、氢化物原子荧光光谱法、银盐法、硼氢化物还原比色法     

基于多壁碳纳米管-氧化钨纳米复合材料的多巴胺电化学传感器

通过电化学沉积法制备多壁碳纳米管-氧化钨(MWCNTs-WOx)纳米复合材料,利用场发射扫描电子显微镜(SEM)和X射线光电子能谱分析仪(XPS)对其形貌和组成进行表征。制备了复合材料修饰的玻碳电极,采用电化学阻抗(EIS)技术对修饰电极进行表征。采用循环伏安(CV)法研究了多巴胺(DA)在修饰电极上的电化学行为,以差分脉冲伏安(DPV)法建立DA检测方法。结果表明,在p H=6.5磷酸盐缓冲液(PBS)中,MWCNTs-WOx纳米复合材料对多巴胺有明显的电催化作用。在优化的条件下,氧化峰电流与DA浓度在0.05~1.00 mmol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为17μmol/L(S/N=3)。此电化学传感器具有良好的重现性、选择性及较强的抗干扰能力,尿酸(UA)不影响DA的定量检测。将此方法用于盐酸多巴胺注射液的含量检测,效果良好。     

Heusler合金TiZrCoIn(100)表面结构、磁性及自旋极化率的第一性原理研究

本文利用第一性原理计算方法,对具有半金属性的四元Heusler合金TiZrCoIn两个不同终端表面效应进行了理论研究,主要针对表面效应对其结构、磁性、电子结构、自旋极化率及半金属性的影响来展开调研,以便寻求适合于隧道结的表面材料,为后续相关理论研究及实验提供一定参考.研究结果显示,两终端表面不同原子分别发生了不同程度的...     

第一性原理研究反Heusler合金Ti2RuSn的Y位Rh掺杂效应

本文基于第一性原理计算方法,通过对具有半金属性的反Heusler合金Ti2RuSn的Y位进行多d电子掺杂,来探究其掺杂前后的相关特性及掺杂机理,以便寻求半金属性更稳定的Heusler合金材料,为后续相关理论研究及实验提供一定参考。在掺杂过程中随着Rh元素掺杂浓度的增加,反Heusler合金Ti2RuSn的磁性呈线性增加,由未掺前的2μB增加到全掺时的3μB,同时其半金属性并未受到破坏且其带隙在逐渐变宽。在掺杂浓度为75%时,掺杂体的带隙宽度由未掺前的0.45 eV展宽到0.54 eV,同时费米面被调节到带隙中部靠上位置,这说明化合物Ti2Ru0.75Rh0.75Sn较未掺杂前具有相对稳定的半金属性。为分析掺杂体系的稳定性,我们计算了它们的相对形成能,结果表明,在掺杂浓度范围内,体系的形成能都为负值,并且掺杂浓度越高,其值越低。这说明反Heusler合金Ti2RuSn容易受到掺杂元素Rh的影响,并且大浓度的Rh掺杂可以有效地调节反Heusler合金Ti2RuSn的电子结构及能带结构,得到稳定性更好,使用性能及实用性更高的Heusler合金化合物。     

Characteristics of Carbon Isotopes of Alkane Components and Identification Marks of Biogenic Gases in China

The carbon isotope composition of alkane component in biogenic gases of China has the following characteristics:with the increase of carbon number of the alkane molecules in biogenic gases, (i) the distribution range of the δ13C values and their main frequency sections become narrower, and both the heaviest and the lightest δ13C boundary values shift to their heavier end; (ii) the δ13C values of ethane and propane in biogenic gases present a positive linear relationship and (iii) the values of δ13C1, δ13C2 and δ13C3 tend to become heavier with the increase of heavy alkane component (C2+3) in biogenic gases. The authors studied the relationship between the δ13C values and the amount of heavy alkane components in biogenic gases (δ13C1 -C2+3(%). δ13C2 -C2+3(%) ,δ13C3-C2+3(%) for the first time and set up the interrelated regression equations between δ13C and C2+3 content (C2+3%), and advance that δ13C1< -55‰ and C2+3<0. 5% are two fine marks for identification of biogenic gases of China. δ13C