超声振荡制备纳米Co3O4及其光催化性能研究

本文在超声辅助下采用并流沉淀法制备了纳米Co3O4,并用X-射线衍射(XRD)、比表面(BET)、扫描电镜(SEM)等对所制备的材料进行了表征。以甲基橙为模拟有机污染对Co3O4的光催化脱色性能进行了考察。实验结果表明:超声振荡对纳米Co3O4比表面参数、形貌、晶粒大小及光催化脱色性能有显著影响。对超声振荡制备的Co3O4光催化性能提高的原因进行了讨论。     

Ba2+离子掺杂CsPbBr3蓝光量子点合成及其光学性能

近年来,全无机卤素钙钛矿CsPbX3(X=Cl,Br,I)因其荧光带宽窄、带隙可调、合成工艺简单以及荧光量子产率(Photoluminescence quantum yield,PLQY)高等优点而被应用于光电器件领域.但相比于PLQY接近于100％的红光与绿光CsPbX3量子点,PLQY低于10％的蓝光量子点光学性能...     

Studies on PNPP Hydrolysis Catalyzed by Schiff Base Cobalt（Ⅱ） Complexes Containing Benzoaza-15-crown-5

Three novel Schiff base cobalt（Ⅱ） complexes containing benzoaza-15-crown-5, CoL^1, CoL^2 and CoL^3 were synthesized and characterized, and these complexes were used in catalytic hydrolysis of carboxylic ester （PNPP, p-nitrophenyl picolinate） as mimic hydrolytic metalloenzyme. The analysis of specific absorption spectra of the hydrolytic reaction systems indicated that the catalytic hydrolysis involved the key intermediates formed by PNPP with cobalt（Ⅱ） complexes. The CoL^3 bearing the electron withdrawing group shows better catalytic activity due to its stabilization effect on active species MLS^-. The catalytic mechanism of PNPP hydrolysis was also proposed. The kinetic parameter of PNPP catalytic hydrolysis has been calculated and the activation energy for the catalytic hydrolysis is 43.69, 39.76 and 35.44 kJ·mol^-1, respectively.     

固相微萃取-气相色谱/质谱法分析白胡椒粉的风味成分

采用固相微萃取采集白胡椒粉的挥发性成分,用色谱／质谱法分析鉴定,并用总离子流色谱峰的峰面积进行归一化定量分析其风味成分,鉴定出石竹烯（20．88％）,1-甲氧基-4-（2-丙烯基）苯（20．57％）,β-水芹烯（15．27％）,3-蒈烯（14．56％）,1-甲基-3-异丙基苯（3．62％）,β-蒎烯（2．69％）,芳樟醇（2．69％）,香叶烯（2．36％）,墨榄香烯（2．10％）,胡椒烯（1．32％）等48种化合物。     

氯代苯胺液相催化加氢合成环己酮

提出了一种催化降解氯代苯胺高选择性合成环己酮的技术.在La修饰Pd/Al2O3催化剂作用下,通过催化加氢的方法实现了由多氯代苯胺(2,4,6-三氯苯胺和2,4,-二氯苯胺)高选择性地合成环己酮(不含环己醇).在优化的反应条件下,2,4,6-三氯苯胺加氢生成环己酮的转化率和选择性分别为100%和98.6%(没有检测到环己醇);2,4,-二氯苯胺加氢生成环己酮的转化率和选择性均为100%.氯代苯胺在Pd/La-Al2O3催化剂表面首先发生加氢脱氯/N-甲基化等反应生成苯胺、N-甲基苯胺和N,N-二甲基苯胺等中间产物,随后这些中间产物发生苯环加氢、氨基水解/醇解等反应得到环己酮;氯代苯胺上Cl元素的存在和体系中水的含量是影响环己酮选择性的重要因素.     

用气相色谱考察雌二醇的衍生化方法

用SP 370 0型气相色谱仪配以SE 5 2玻璃毛细管柱 (37m× 0 .33mmi.d .) ,以三氟乙酸酐等为衍化剂 ,对雌二醇的衍生化方法进行了研究 .着重讨论了衍生化条件、衍生化试剂、色谱条件对结果的影响 .确定了最佳衍生化和测定条件     

甲苯-2,4-二异氰酸酯与仲胺类化合物反应中的质子转移过程

采用密度泛函理论B3LYP/6-31+G(d,p)方法研究了甲苯-2,4-二异氰酸酯(2,4-TDI)与仲胺类化合物反应过程中的质子转移效应. 研究发现甲醇分子对反应有显著的催化效应,可使反应能垒大幅降低,这表明含活泼氢的化合物会加速质子转移过程,从而加快反应速率. 2,4-TDI与甲基-N-甲基氨基甲酸酯的催化加成反应为一步反应,其反应过渡态呈六元环结构;而2,4-TDI与N-甲基对硝基苯胺、二苯胺、1,2-二氢-2,2,4-三甲基喹啉等芳香胺类化合物的催化加成反应经历了两步反应,其中第一步为速率控制步骤. 研究表明,在与2,4-TDI的反应中,芳胺化合物的活性高于甲基-N-甲基氨基甲酸酯的活性,计算的反应活性顺序与实验结果一致.     

阳离子表面活性剂金属胶束作为模拟磷酸酯水解酶的研究

在模拟水解酶的研究中,模拟模型中配体的功能已经受到普遍重视,冠醚是外腔疏水而内腔亲水的物质,因此已被用作模拟水解酶模型中的配体。这些模型可以分为两类,一是金属离子镶嵌在冠醚环中所形成的穴状配合物模型,二是以冠醚基作为支链的冠醚化Schiff碱配合物。穴状配合物模型作为模拟水解酶用于催化磷酸酯的研究已经取得了一定的进展。     

新型双光子荧光探针用于高灵敏检测硝基还原酶及细胞成像

以2-乙酰基-6-甲氨基萘为荧光团,对硝基氯甲酸苄酯为识别域,设计合成一种新型双光子荧光探针NNTR。基于单光子和双光子模式考察了NNTR探针的光学特性及其对硝基还原酶(NTR)的荧光响应,发现在NADH催化下,NNTR可与NTR(NTR)反应,5 min后,在单光子激发模式下,510 nm处的发射光强度增加了约350倍,而在双光子激发模式下,810 nm处的发射光强度增加了约500倍,活性截面积可达66 GM(1 GM=1×10~(-50)cm~4·s/photon)。将NNTR探针用于NTR检测,检出限低至22 ng/mL,且具有反应速度快、选择性高、光学稳定性好等特点。考察了探针对HeLa的细胞毒性,并以盖玻片诱导缺氧法使HeLa细胞缺氧,促使NTR过表达,实现了NNTR探针对HeLa活细胞中NTR的成像分析。     

甲苯-2,4-二异氰酸酯与仲胺类化合物反应中的质子转移过程(英文)

采用密度泛函理论B3LYP/6-31+G(d,p)方法研究了甲苯-2,4-二异氰酸酯(2,4-TDI)与仲胺类化合物反应过程中的质子转移效应.研究发现甲醇分子对反应有显著的催化效应,可使反应能垒大幅降低,这表明含活泼氢的化合物会加速质子转移过程,从而加快反应速率.2,4-TDI与甲基-N-甲基氨基甲酸酯的催化加成反应为一步反应,其反应过渡态呈六元环结构;而2,4-TDI与N-甲基对硝基苯胺、二苯胺、1,2-二氢-2,2,4-三甲基喹啉等芳香胺类化合物的催化加成反应经历了两步反应,其中第一步为速率控制步骤.研究表明,在与2,4-TDI的反应中,芳胺化合物的活性高于甲基-N-甲基氨基甲酸酯的活性,计算的反应活性顺序与实验结果一致.