(CH_3C_5H_4)_3Ln·THF(Ln=Sm,Ho,Tb,Yb)与环戊二烯生成(C_5H_5)_3Ln·THF的新反应

研究了(CH_3C_5H_4)_3Ln·THF (Ln = Sm,Ho,Tb,Yb)与环戊二烯高产率生成 (C_5H_5)_3Ln·THF的新反应。反应产物经过了元素分析、质谱和X射线的表征。产 物(C_5H_5)_3Ln·THF的特征结构参数,如五元碳环的碳原子与中心金属的平均距 离,五元碳环质心与中心金属距离,配位的四氢呋喃氧原子与中心金属距离,由于 “镧系收缩现象”,随着中心原子序数的增加而减小。     

Imidazole Coordinated Sandwich-type Antimony Polyoxotungstates Na9[ {Na（H=O2}3{M（C3H4N2）}3（ Sb W9O33）2]·xH=O（M=Ni^Ⅱ, Co^Ⅱ, Zn^Ⅱ, Mn^Ⅱ）

The imidazole covalently coordinated sandwich-type heteropolymngstates Na9[ {Na（H=O2}3{M（C3H4N2）}3（ Sb W9O33）2]·xH=O（M=Ni^Ⅱ, Co^Ⅱ, Zn^Ⅱ, Mn^Ⅱ） were obtained by the reaction of Na2WO4·2H2O, SbCl3·6H2O, NiCl2·6H2O [MnSO4·H2O, Co（NO3）2·6H2O, ZnSO4·7H2O] and imidazole at pH≈7.5. The structure of Na9[{Na（H2O）2}3{Ni（C3H4N2）}3（SbW9O33）2]·32H2O was determined by single crystal X-ray diffraction. Polyanion [{Na（H2O）2}3{Ni（C3H4N2）}3（SbW9O33）2}3]^9- has approximate C3v symmetry, imidazole coordinated six-nuclear duster [{Na（H2O）2}3{Ni（C3H4N2）}3]^9＋ is encapsulated between two （α-SbW9O33）^9-, the three rings of imidazole in the polyanion are perpendicular to the horizontal plane formed by six metals （Na-Ni-Na-Ni-Na-Ni） in the central belt, and x-stacking interactions exist between imidazoles of neighboring polyanions with dihedral angel of 60%. The compounds were also characterized by IR, UV-Vis spectra, TG and DSC, and the thermal decomposition mechanism of the four compounds was suggested by TG curves.     

取代基对卟吩结构和性质的影响

运用密度泛函理论(DFT) B3LYP/6-31G(d, p)方法, 对卟吩及其被取代基—CH=CH₂、—COCH₃、—CHOHCH₃、—CHNH₂CH₃或—CHSHCH₃所修饰后的分子构型进行了优化. 同时, 对其电子吸收光谱与核磁共振氢谱也进行了量化计算. 结果表明, 这些取代基有着各自不同的空间构象, 对卟吩环的整体结构没有很大的扰动. 然而, 它们重新调整了卟吩环中原子电荷的分布, 改变了前线分子轨道(LUMO-HOMO)能隙, 结果导致卟吩的吸收光谱与¹H NMR均发生了相应的改变.     

酞菁键合硅胶的制备及分离取代酞菁异构体

制备和表征了一种新的酞菁键合硅胶，三-β-(辛巯基)-β-(磺酰胺基)-酞菁铜键合硅胶。研究了该键合酞菁硅胶作为HPLC固定相的基本色谱性能。实验结果表明，该固定相可以分离四-α-(2，2，4-三甲基-3-戊氧基)酞菁(铜、镍)的4种异构体，也可以观察到四-α-(2，2，4-三甲基-3-戊氧基)无金属酞菁的4种异构体，而商业C₁₈(VERTEX Eurospher)却只能观察到两组峰，表明这种酞菁键合硅胶固定相在分析、分离一些取代酞菁异构体方面比商业C₁₈具有更好的分离效果。     

α—Keggin结构钼硅酸两电子还原杂多蓝的合成及晶体结构

用电解还原法制得标题化合物H6SiMoγ2Moи10O10·10H2O,该晶体为深蓝色,属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数:a=1.4077(3)nm,b=1.4176(3)nm,c=1.3752(2)nm;α=111.04(1)°;β=93.99(1)°,γ=119.09(1)°;Z=2,R=0.52.分析结果表明,钼硅酸还原后八面体有所畸变.     

化学反应的热动力学研究进展

根据化学反应的放热速度研究反应动力学的分支学科称为热动力学。本文回顾了国内外学者在各种量热体系中研究热动力学的进展情况,特别偏重于评价热动力学的基础理论和研究方法及其应用前景的发展动向。但因限于篇幅,对于各种热分析仪器(DTA、DSC、TG等)中的动力学研究,本文未予涉及。     

注入Y离子对Ni3Al合金高温氧化行为的影响

以40 KeV的能量和3×1017 /cm2的剂量在Ni3Al合金中注入Y离子, 利用热重分析、 X射线衍射、扫描电镜、能谱分析和划痕分析等技术研究了离子注入对其900 ℃恒温氧化行为的影响. 结果表明 注入Y离子不仅改变了合金的氧化动力学, 而且改变了其氧化机理. 注入Y离子后合金氧化产物中的NiO含量大为增加, 从而降低了合金的抗氧化性能. 但Y离子的注入使NiO晶粒细化, 增强了氧化膜的塑性和粘附性.     

肾炎及肾衰患者血中金属元素含量的变化

用原子吸收法或极谱法测定了对例慢性肾炎病人（A组）和24例慢性肾衰病人(B组)及40名健康人（对照组，C组）全血中的Fe、Zn、Cu、Mn、Se、Pb和Ga含量。结果表明，A组与C组比较．血中Fe的含量A组明显低于C组（P＜0.05），Zn、Mn和Se的含量A组均非常明显低于C组（P＜0.01），Pb含量A组非常明显高于C组（P＜0．01），Cu和Ca含量两组间均无明显差异（P＞0.05）；B组与C组比较，Fe含量B组明显低于C组（P＜0.06），Se含量则B组明显高于C组（P＜0.05）；Zn、Mn、Cu、Ga含量B组均非常明显低于C组（P＜0.01），而Pb含量则B组非常明显高于C组（P＜0．01）。     

二价金属离子萃取速率常数与软硬酸碱规则

用上升液滴法测定了２－乙基己基膦酸单（２－乙基己基）酯－正辛烷从硝酸介质中萃取镁、钙、锌、镍、铜和铅等二价金属离子的正向初始速率，建立了速率方程，计算出正向萃取反应的速率常数、活化能及活化熵，首次将软硬酸碱规则与金属溶萃取速率常数关联。结果表明，在萃取机理相同时，萃取速率常数的大小与金属离子的软硬酸碱标度一致，即萃取过程中，作为酸的被萃取金属离子，其硬度越大，萃取速率常数亦越大，萃取反应的活化能…