［Mn2(CHZ)4(H2O)2］(PA)4·10H2O的制备和分子结构研究

本文论述了苦味酸(PA,三硝基苯酚)锰与碳酰肼(CHZ, NH₂NHCONHNH₂)反应制备目标配合物的方法及该配合物的晶体结构。该配合物的结构式为［O,O′-μ-Mn₂(CHZ)₄(H₂O₂)］(PA)₄·10H₂O。晶体属三斜晶系,P1 空间群。晶体学参数为：a=0.8269(1) nm, b=1.2812(1) nm, c=1.5915(1) nm; α=109.58(1)°, β=95.19(1)°, γ=92.76(1)°, V=1.5765(2)nm³; Z=1, Dc=1.580 g·cm^-3, μ(Mo K_α)=520 m^-1。晶体结构经全矩阵最小二乘法修正,最终偏离因子R=0.0557。该化合物为具有中心对称的双核配合物,以两个碳酰肼分子中羰基氧为桥原子将两个锰离子结合起来,与锰离子形成配位键的原子是碳酰肼分子第一、五氮原子,羰基氧原子和水分子中的氧原子,锰离子的配位数为七。若味酸根作为外界离子以库伦力和氢键与内界离子结合成配合物分子。     

扩链法制备高分子量聚对二氧环己酮的研究

以辛酸亚锡为催化剂对对二氧环己酮单体(PDO)开环聚合合成聚对二氧环己酮(PPDO),在聚合的后期,用1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)为扩链剂进行扩链反应.研究了扩链剂用量对扩链反应的影响,加入相对于PPDO用量的0.78 wt%的HDI就能得到粘均分子量为2.35×105的PPDO.在分子量相近的情况下,扩链后产物的热稳定性和玻璃化转变温度均比未扩链的高,扩链前后的晶型没有发生变化,但结晶度大幅度降低,拉伸性能变化不大.     

凝结水处理用树脂溶出物问题研究

本文在自选设计的树脂溶出物动态循环溶茁测试装置上,试验了常用的各种凝结水处理用离子交换树脂短、长期动态溶出行为、发现各种树脂的溶出物量及行为相差很远,对树脂溶出物进行的高压釜试验表明,高压釜试验前后溶的的红外光谱变化不大,溶出物主要结构、基团变化也不明显,但是,树脂溶出物在高温、高压下酸化较明显。因此,对树脂溶出物进行检测是必要的。     

利用微波消解和高效液相色谱荧光检测法测定环境水样中痕量硒

基于微波消解和正相液相色谱－荧光检测测硒法,实现了对环境水样中亚纳克级硒的测定。考察了ＨＮＯ３和Ｈ２ＳＯ４－Ｈ２Ｏ２两种消化体系及其工作条件,方法检出限分别可达 ７．２和 １０．４ ｐｇ Ｓｅ,对标准参考物质的回收率分别为９９．４±２．０和９７．８±２．５％,在０～１．５ｎｇＳｅ范围内有线性关系（Ｒ２＜０．９９６）。对北京地区 ４种不同类型水体水样含硒量进行了分析测定（２ｍＬ样品）,其浓度范围为 ０．２０～０．９０μｇ／Ｌ,标准加入回收率为９９．１％～１０３．４％。     

新型3-氧-3-芳基-2-芳基腙-丙腈衍生物的合成及其抗癌活性

以取代苯甲酸、乙腈和取代苯胺为原料,经4步反应合成了31个3-氧-3-芳基-2-芳基腙-丙腈衍生物(5a~5z和5Ⅰ~5Ⅴ),其中5a~5z为新化合物,其结构经1H NMR,13C NMR和MS表征。以STAT3抑制剂姜黄素和Stattic为对照,测试了5对人肝癌细胞、人前列腺癌细胞、人乳腺癌细胞(三株STAT3相关细胞)及小鼠胚胎细胞(STAT3低表达细胞)的抑制活性。结果表明:3-氧-3-(4'-氯苯基)-2-(4″-乙酰苯腙)-丙腈(5e)对受试细胞均有较好的抑制活性,IC50分别为6.01μmol·L-1,7.10μmol·L-1,9.00μmol·L-1和9.89μmol·L-1。     

5-乙基-2-吲哚酮的合成及其酰基化和N上烃基化反应研究

以4-乙基苯胺1为原料,经Sandmeyer反应得5-乙基靛红2;2经水合肼还原得到5-乙基-2-吲哚酮3;N,N-二甲基甲酰胺与三氯氧磷先形成Vilsmeier-Haack试剂,再与化合物3反应,合成2-氯-5-乙基-3-乙酰吲哚4;以丙酮为溶剂,对化合物4烃基化,以78.5%-95.6%的收率得到N-取代-2-氯-5-乙基-3-乙酰吲哚5a-5e。其中化合物4、5a-5e均未见文献报道,它们的结构均通过红外光谱、核磁共振氢谱(碳谱),质谱等确认。     

含噻唑骨架的吲哚衍生物的有效合成

报道了以5-氯乙酰基吲哚酮(1)为原料,在绝对乙醇为溶剂的条件下,与硫脲(取代硫脲)制备5-(2-取代氨基噻唑-4-基)二氢吲哚-2-酮类化合物2a~2k,与硫代酰胺合成5-(2-取代噻唑-4-基)二氢吲哚-2-酮类化合物2l~2q.该反应操作简便、条件温和、收率良好.所有化合物未见文献报道,其结构经红外光谱、质谱、核磁氢谱(碳谱)及元素分析确认.     

3-氨基-1,4,5,6-四氢吡咯[3,4-c]吡唑构筑的钴(Ⅱ)、铜(Ⅱ)配合物的晶体结构

以3-氨基-1,4,5,6-四氢吡咯[3,4-c]吡唑（Athpp）为配体合成了2个金属配合物即CoCl₄（Athpp）₂·2H₂O（1）和CuCl₄（Athpp）₂（2）。用红外、元素分析和X-射线单晶衍射等手段表征了晶体结构。配合物1结晶在P1空间群而配合物2结晶在P2₁/n空间群。金属中心均采取扭曲八面体构型。此外,还研究了配合物的固体荧光性质     

有机催化原子转移自由基聚合

过渡金属催化的原子转移自由基聚合(ATRP)是合成结构可控聚合物的重要方法之一,尽管一系列改进ATRP方法可将催化剂的浓度降至ppm级,但不可避免的金属残留仍然是制约ATRP应用的主要瓶颈。近年来,科学家提出并发展了有机催化原子转移自由基聚合(O-ATRP),从根本上规避了金属催化剂的使用与残留。本文对有机催化原子转移自由基聚合的概念、催化体系和聚合机理进行了介绍,同时综述了该新聚合方法在高分子合成与材料制备方面的应用。     

电喷雾质谱法研究药物与蛋白的结合

以葛根素与人血清白蛋白、α1-酸性糖蛋白间的非共价结合作用为例,提出了一种电喷雾离子阱质谱(ESI-MS)研究蛋白药物非共价结合的新的质谱滴定法。本方法的主要假定条件是:当蛋白与小分子配体间有一定亲合力、且作用配体的量浓度大于作用蛋白的量浓度时,蛋白复合物总浓度与作用蛋白总浓度近似相等。将该质谱滴定法在毛细管温度180℃;锥孔电压35V的条件下,研究了葛根与人血清白蛋白、α1-酸性糖蛋白间的非共价结合特性,结果表明,葛根素与人血清白蛋白、α1-酸性糖蛋白的结合常数K分别为7.59×104mol/L,8.01×104mol/L,结合位点数分别为6.8和9.4;葛根素与α1-酸性糖蛋白和人血清蛋白间的作用力主要为静电引力,所得结果与用荧光淬灭分析法所得结果基本一致。