碱性离子液体催化的Claisen-Schmidt缩合反应

合成了6种以N-甲基咪唑为基体的碱性离子液体, 以其作为催化剂, 在无溶剂条件下, 成功催化了Claisen-Schmidt缩合反应. 采用Hammett指示剂法对碱性离子液体的碱性强度和碱量进行表征. 实验结果表明, 此系列碱性离子液体对Claisen-Schmidt缩合反应具有较高的催化活性, 反应条件温和, 产物产率较高, 离子液体经简单处理后可多次循环使用, 催化活性未见明显降低.     

BrФnsted Acidic Ionic Liquids as Efficient Catalysts and Mediums for the Synthesis of Half-esters: Structure-catalytic Selectivity Relationship

BrФnsted acidic ionic liquids based on imidazolium cation were employed as efficient catalysts and mediums for the ring opening of phthalic anhydride to synthesize half-esters. Good yields, short reaction time and mild reaction condition were achieved. Lower acidity of ionic liquid resulted in higher catalytic selectivity in the synthesis of half-esters. The minimum-energy geometries of sulfonic acid-functionalized ionic liquids based on imidazolium cation revealed that their acidities and catalytic selectivity in the synthesis of half-esters were related to their structures.     

钨酸铅晶体及其熔体结构的高温拉曼光谱研究

测量了升温条件下(298～1473K)钨铅矿型钨酸铅(PbWO4)晶体及其熔体的拉曼光谱,确定了各振动模的归属,其中波数902.7cm-1的最强拉曼峰为[WO4]四面体的内振动光学模式ν1(Ag),属于对称伸缩振动。同时,随温度上升,谱峰展宽并伴随强度减弱,体系内无序化程度增加。至1398K晶体初步熔化,并且在1473K完全熔融,高温熔体谱中自由[WO4]2-结构单元的内振动模式显现,同时发生了由晶体固定晶胞的S4型对称性向熔体中[WO4]2-结构单元的Td型对称性的结构转化,表明PbWO4的熔体中存在相对孤立的[WO4]2-结构单元。     

Li2B4O7晶体及其熔体结构的拉曼光谱研究

采用高温原位拉曼光谱技术,研究了Li₂B₄O₇从常温至1 373 K温度范围内的拉曼光谱。在升温过程中,晶体的拉曼光谱出现展宽和红移现象,且强度降低。晶体熔化时,由2个[BO₄]和2个[BO₃]组成的[B₄O₉]环状结构转变成(B₃O₆)3- 六元环和[BO₃]结构,[BO₄]结构减少直至消失。基于密度泛函理论,计算了Li₂B₄O₇晶体的拉曼光谱,对其振动模式进行了分析归属。利用量子化学从头计算法计算了由[B₃O₆-BO₃]为基础相互连接形成的x(Li₂B₄O₇)(x=2, 3, …, 9)的环状团簇模型的拉曼光谱,对Li₂B₄O₇熔体的结构进行了模拟分析。计算结果表明Li₂B₄O₇熔体的阴离子基元为三个(B₃O₆-BO₃)组成的大三元环超级结构。     

一维光子晶体微谐振腔的调谐特性与品质因子

利用传输矩阵法研究了对称结构和非对称结构一维光子晶体微谐振腔的调谐特性和品质因子.研究发现：当缺陷层光学厚度增加时,缺陷模中心波长也会随着增加即向长波方向移动,微谐振腔的调谐特性与缺陷层两边介质的折射率有关;相比于对称结构,非对称结构能在较小的缺陷层光学厚度变化范围内实现较大波长范围的线性调谐;品质因子随缺陷层厚度的增加先增大后减小,在缺陷模中心波长为λ0时可达最大值;高低折射率介质层的排布对微谐振腔品质因子有影响.     

新型含丙腈基和咪唑基三脚架配体-银(Ⅰ)配合物的合成与结构

设计合成了同时含有丙腈基和咪唑基的新型三脚架配体N,N-二(3-丙腈基)-[3-(1-咪唑基)]正丙胺(L),并与银盐按1:1和2:1的比例反应分别得到了配合物{[AgL]X}n (X = BF4-,1a;X = ClO4-,1b)和{[Ag(L)2]ClO4}n(2),并用X-射线单晶结构分析和电喷雾质谱等方法对其进行了表征。结构分析结果表明,配合物1a和1b为一维链状结构,而配合物2则为单核结构。表明金属盐和配体的比例对配合物结构有很大影响。     

若干钠锗酸盐晶体和熔体的温致结构变化及其锗配位数的拉曼光谱研究

本文测定了Na4GeO4、Na2GeO3、Na2Ge4O9和Na4Ge9O20等晶体从273K到1413K升温及熔体的拉曼光谱,结合分析金红石型GeO2的相关结构和光谱,研究了其微结构单元在升温过程中的变化、熔体中的形态和锗的氧配位数及其温致变化。Na4GeO4和Na2GeO3晶体结构单元为GeO4四面体,在升温过程及其熔体中锗维持四配位。Na2Ge4O9和Na4Ge9O20晶体结构单元为GeO4四面体和GeO6八面体共存,升温过程中,GeO6八面体将发生结构转变,在熔融状态全部转变为GeO4四面体,并产生与钠离子等摩尔分数的非桥氧,在熔体中锗的氧配位数为4。研究还表明,桥氧的对称弯曲振动模可以反映不同微结构单元间的连接,并且随着温致结构的变化而产生特征性的变化。     

室温离子液体在聚合反应中的应用

室温离子液体作为一种环境友好的“绿色溶剂”,具有很多独特的物理化学性能,可以应用于自由基聚合、阳离子聚合、配位聚合、电化学聚合等反应体系。本文介绍了室温离子液体在上述反应中的应用。     

壳聚糖基四环素印迹聚合物的制备及应用

以四环素(TC)为模板分子,采用表面聚合的方法,以丙烯酰胺(AM)为功能单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,N,N-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)为交联剂,改性壳聚糖为载体,制备四环素印迹聚合物(MIPs)。并对MIPs进行一系列表征,其具有良好的特异识别性和吸附能力。建立了HPLC-MISPE方法,方法检出限为2.532μg/L,加标回收率范围93.7%~110.4%,RSD≤4.0%,并对环境水中TC的含量进行检测。     

磷化铟(InP)在太赫兹波段的特性研究

太赫兹(THz)时域光谱(TDS)技术,能同时测量幅值和相位信息,因而能检测到物质丰富的物理化学性质,已逐渐成为科学界一大热点。磷化铟(InP)因其载流子寿命短、质量小等优良性能,正逐渐成为产生和检测THz波辐射的首选光电导材料之一。文章利用THz-TDS测试技术,在室温氮气环境中,对n型0.35 Ω·cm的InP材料在0.2～4 THz波段的特性进行了研究。文章根据物理传输模型,利用更准确的迭代方式,选用新的初始值,更快更准确的得到了复折射率,介电常数,电导率等THz光学常数,并且用Drude模型进行了理论上的模拟计算,所得结果与实验吻合很好,最后还得到了载流子的寿命、迁移率和浓度等THz重要参数。