卟啉和钌二元体的超快能量转移

采用超快时间分辨的荧光光谱技术测量了一种由柔性链连接的卟啉-钌二元体分子内的能量转移动力学过程.通过在钌的吸收峰(～453nm)对二元体进行光激发,实验上观测到了从钌基团到卟啉基团的超快能量转移过程(～400ps).而在卟啉的吸收峰(～400nm)对二元体进行光激发,实验上没有观测到从卟啉基团到钌基团的能量转移.采用Frster理论对二元体系能量转移过程的产生机理进行了分析,结果表明,钌和卟啉之间的能量转移来源于基于光谱重叠的偶极-偶极相互作用. 关键词： 卟啉-钌二元体 能量转移 超快激光光谱技术     

基于三元伪随机序列集的多声源房间脉冲响应测量方法*

在多输入多输出系统中,诸多情况下需并行测量任意输入输出之间的脉冲响应。虽然利用以Kasami序列集为代表的二元伪随机序列集良好的相关特性可以实现多声源并行测量,但是囿于其编解码信号相同且为二元信号的特点,使得其相关特性仍存在较大的可优化空间。该文提供了一种基于三元伪随机序列集的多声源房间脉冲响应测量方法,具有更好的相关特性,提高了测量准确度。仿真和实验验证了该测量方法的可行性和准确性。在封闭空间几何模型构建等领域中,可使用该方法提高测量效率并降低由于各通道不同步导致的误差。     

三维有序大孔Al2O3制备的新方法及表征

以聚苯乙烯胶晶为模板,用Al(NO3)3•9H2O为前驱物,使用柠檬酸为配体,成功地制备了孔径为250～350 nm的三维有序大孔Al2O3材料.SEM观察表明,所得大孔材料孔结构规则排列,孔与孔之间通过小孔相连,形成了一个三维有序排列的蜂窝状结构.实验发现,以Al(NO3)3•9H2O为前驱物,加入柠檬酸可以防止团聚粒子的产生,有利于三维有序结构的形成.前驱物浓度在0.5～0.8 mol•L－1范围内均能得到较好的三维有序大孔结构.在1 100 ℃焙烧2 h后,Al2O3大孔材料仍能保持完整的规则孔结构特征,表现出较高的热稳定性.     

胺(或氨) - CHCl3系CT复合物密度泛函法研究

报道对氨(NH3母体)、甲胺(CH3NH2)、二甲胺[(CH3)2NH]、三甲胺[(CH3)3N]与三氯甲烷(CHCl3)形成的系列复合物的理论研究结果。把复合物看作一个超分子,在B3LYP/6-311G(d,p)的水平上进行密度泛函法计算,并运用完全均衡校正法进行基组超位误差校正(BSSE)。探讨该系列复合物的电子结构与相关性质,如稳定性、电荷转移及主要几何参数的变化规律等,结果表明,形成复合物的稳定性次序为NH3－CHCl3(Ⅰ)>CH3NH2-CHCl3(Ⅱ)>(CH3)2NH-CHCl3(Ⅲ)>(CH3)3N-CHCl3(Ⅳ)。形成复合物的过程包含着电荷转移。该系列复合物的稳定性与电荷转移量、前线轨道能量差△εL-H及广义H键距离良好的线性关系,与结合点的电荷布居也有密切的关系,复合物的稳定性是分子间共价作用和静电作用两方面因素综合的结果。计算结果能较好地解释有关的实验现象和规律。     

[Ru(bpy)2(phen)]^2+主配体上双取代效应DFT法研究

对钌联吡啶菲咯啉配合物[Ru(bpy)2(phen)]^2+及其主配体(phen)上5,6-双取代衍生物,用密度泛函(DFT)法在B3LYP/LanL2DZ水平上进行理论计算研究。探讨供电子基团(OH)和拉电子基团(F)在主配体上的取代对配合物的电子结构及相关性质,如配合物前沿分子轨道的能量、组成、光谱性质、原子的净电荷布居及配位键长键角等的影响规律。计算结果表明,取代基对该系列取代衍生物的电子结构,特别是第一激发态的电子云分布影响较大,拉电子基团(F)能活化主配体,钝化辅助配体;而代电子基团(OH)则相反。无认是供电子基团(OH),还是拉电子基团(F)都导致取代衍生物的电子基谱带红移。此外,用基于极性交替规律及极性叠加概念的多系列箭头的图示方法对主配体上的原子净电荷布居的特征作了讨论。计算结果能较好地解释有关的实验现象与规律。     

抗癌性7,8-二烃基-1,3-二氨基吡咯-[3,2-f]喹唑啉定量构效关系研究

用密度泛函理论（DFT）、分子力学（MM+）及统计方法，对一系列抗癌性二氢叶酸还原酶抑制剂－7,8-二烃基-1,3-二氨基吡咯-[3,2-f] 喹唑啉进行定量构效关系（QSAR）研究。通过逐步回归分析建立了基于分子疏水性和立体参数的QSAR方程。得到的最佳QSAR方程只有疏水参数Clog P及Clog P² 两个描述符，但该方程可调控的相关系数平方R²_A 及交叉验证系数平方q² 分别为0.937和0.911，表明所建模型具有很好的统计意义及显著的预报能力。研究结果进一步表明：疏水性是影响该系列化合物抗癌活性的主要因素，化合物的活性与分子疏水参数呈经典的抛物线关系，最佳的Clog P值为4.3。本文QSAR研究结果可为该系列抗癌药物的作用机理分析及分子设计或结构修饰提供有用的理论参考。     

各向同性矩形薄板的大振幅振动及其辐射声功率计算

采用有限元和模态叠加理论分析了固支及简支各向同性矩形薄板在集中简谐力作用下的大振幅振动,得出了薄板表面的法向振速分布,并采用声辐射模态法计算了薄板的辐射声功率.首先采用有限元理论推导了基于yon Karman几何非线性应变-位移关系的薄板非线性有限元运动方程,然后通过有限元模态约简法(finite element mo...     

基于期望控制函数频率特征的解耦多变量控制

提出一种简单的解耦多变量系统比例积分微分(PID)控制器设计方法;首先,将多变量过程前馈解耦为多个独立单回路系统,利用解耦器对角环节保证解耦器的稳定性和可物理实现性;其次,针对每个已解耦单回路系统,提出同时考虑设定值跟踪、扰动抑制和鲁棒稳定性要求的期望闭环传递函数,由此得到期望控制函数,并基于期望控制函数的频率特征快速获取PID控制参数;最后,示例了解耦多变量控制器的设计过程;仿真结果表明该解耦PID设计法对一般多变量时滞过程的控制是有效的。     

混响室吸声测量中旋转扩散体角度状态及顶角测点位置的影响

通过对3个吸声构件进行了多测点的混响室吸声测量的实验结果进行分析,发现旋转扩散体静止在不同角度状态对测量结果有显著影响,进而提出同一测点在多个旋转扩散体的角度状态下进行测量的测量方法。并使用这一测量方法,比较了混响室顶角测点位置和与按照ISO标准和国标要求选择的空间测点位置所得的测量结果,分析得出顶角测点和空间测点的平均结果是一致的,且顶角位置处的测量结果拥有更小的离散度。因此可以在矩形混响室角落设置少量测点,通过改变旋转扩散体角度状态进行混响室吸声测量。      

Direct observation of the ultrafast energy transfer in a porphyrin and ruthenium dyad

The luminescence dynamics of a polypyridyl ruthenium II [Ru（phen）2（ip）]2＋ and 5,10,15,20- tetraphenylporphyrin （H2TPP） dyad have been measured by using time-resolved fluorescence spectroscopy. The transient luminescent spectra of the dyad show an ultrafast energy transfer within 300 ps after pho- toexcitation of the [Ru（phen）2（ip）]2＋ at 453 am. However, no energy transfer has been observed as the excitation wavelength is 400 nm, corresponding to the absorption peak of H2TPP. The origin of the energy transfer from [Ru（phen）2（ip）]2＋ to H2TPP has been analyzed according to the FSrster energy-transfer theory.