1992年有机化学回顾（上）

从最稳定的卡宾到最毒的天然产物,在上一年里,有机化学研究扩展着自己的领地。从一定程度上说,Nicolaous小组的Calicheamycin合成是它的顶点。     

离解度—回归法测定不稳定络合物的摩尔吸光系数和稳定常数

１　引　言利用分光光度法测定络合物的摩尔吸光系数和稳定常数，通常基于饱和法。对不稳定络合物，因难以得到饱和吸收曲线，给摩尔吸光系数和稳定常数的测定带来困难。我们推导出准确求解不稳定络合物离解度的计算公式，可分别测定出不同浓度络合物溶液的离解度，利用线性回归法求出络合物的摩尔吸光系数，再由校正后的离解度求算络合物的稳定常数，可减小实验过程中的误差，提高测定结果的准确度。本法操作简便、准确度高，可适用于不同组成的络合物体系。利用本法测定了镁、钙、钡与偶氮胂Ⅰ以及钻、镍与变色酸２Ｒ络合物的摩尔吸光系数…     

铝—5‘—硝基水杨基荧光酮—溴化十六烷基吡啶显色反应的研究及应用

本研究了铝－５＇－硝基水杨基荧光酮（５＇ＮＳＦ）－溴化十六烷基吡啶（ＣＰＢ）体系的显色条件。试验结果表明，在ＰＨ４．５－６．０范围内，铝与５＇－ＮＳＦ及ＣＰＢ形成紫工色的三元配合物，其最大吸收波长为５５８ｎｍ，摩尔吸光系６娄１．３×１０＾５，配合物的组成为Ａｌ：５＇－ＮＳＦ：ＣＰＢ＝１：２：２。铝浓度在０９．４μｇ／２５ｍＬ范围内符合比耳定律。方法用于石灰石、石英沙、石膏中铝的测定，结果令人满意     

三波长分光光度法研究——Ⅱ.最佳测量波长组合的选择及两系数的确定

本文讨论了三波长分光光度法测定混合三组份时波长组合的选择方法,以相对误差为标准,利用计算机在任意波长下选择并输出最佳测量波长组合,使三波长分光光度法的应用更加灵活方便.试验了两个三组份混合体系,均可获得较好的准确度与精密度。     

离解度-稀释法的改进及应用

离解度－稀释法的改进及应用曹伟付佩玉张家祥梁维安（山东建材学院应用化学系济南２５００２２）（山东大学化学系济南２５０１００）离解度－稀释法是Бабко提出的一种测定配合物稳定常数的方法，在各种教材、书籍中都有介绍［１～３］。该法的最大特点是不依赖于饱...     

镓(Ⅲ)-向红菲咯啉络合物极谱吸附波的研究及应用

在 ＰＨ＝４．２的 ０．０７ ｍｏｌ／Ｌ ＨＡｃ－ＮａＡｃ介质中，Ｇａ（Ⅲ）－向红菲咯啉络合物在单扫描极谱仪上于－０．９８ Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）处产生一灵敏的吸附还原波，其二阶导数波灵敏度高，波形好，峰电流 Ｉｐ与 Ｇａ（Ⅲ）在 ８．０×１０－８～３．０× １０－６ｍｏｌ／Ｌ的浓度范围内呈现良好线性关系，检出限为７．０×１０－８ｍｏｌ／ＬＧａ（Ⅲ）。用该法对粮食中的镓进行了测定，并对电极过程进行了研究。     

注塑成型喷射现象数值模拟及机理分析

喷射是熔体充填过程中一种特殊流动形态,也是注塑成型的不良现象,为了预测射流长度、形态演化,揭示喷射的产生机理,建立了粘性、非等温的熔体三维流动模型,构造了熔体流动前沿演化的输运方程。用有限体积法离散控制方程,提出了压强与速度及速度与温度的两重解耦合方案,开发了模拟程序,分析了模拟成型过程中粘性力、惯性力、速度、温度、压力等物理量的大小及变化规律。基于模拟结果分析了粘性力、惯性力的大小对喷射的影响,发现:当惯性力大于粘性力时产生喷射现象,随着粘性力增大,射流变为蛇形流;射流长度依赖于注射速度,速度越大,射流越长,熔体温度对射流长度基本没有影响。此外,实验结果表明,注塑成型喷射现象数值模拟及机理分析方法可以较好地预测射流长度、蛇形流的形态以及蛇形流中、后端摆动幅度。     

基于黏弹性的微注射成型流动模拟

应用有限元方法研究了微注射成型中瞬态、可压缩、非牛顿熔体流动的黏弹性对流动前沿及流动平衡的影响。基于Phan-Thien-Tanner模型建立了熔体流动的本构方程,利用Hele-Shaw假设和简化建立了瞬态、可压缩、非牛顿熔体流动的连续性方程、动量方程、能量方程;为了有效地描述微注射成型的尺寸效应,采用了边界滑移和表面张力边界条件。通过分部积分和待定系数法导出了带有边界信息的变分方程和求解应力分量的半解析公式,构造了有限元离散求解及超松驰迭代算法。模拟结果表明:熔体的黏弹性对浇口附近的压力和后续的熔体流动前沿有重要影响;与黏性模型相比,黏弹性模型可以控制模拟压力的快速增长,减少不同型腔之间的充填差异,与短射实验结果也更吻合。     

多种电极的SPE水电解性能研究

研究了IrRu/Nafion117/PbAg、IrRu/Nafion117/Ni、IrRu/Nafion117/TiNi、Ag/Nafion117/Ni、C/Na-fion117/PtRu等5种三合一膜电极(MEA)的水电解性能.实验发现,上述各电极的阳极活性顺序为:IrRu>Ag>C,阴极为:Ni>PbAg>TiNi,TiNi的稳定性比Ni好很多,PbAg最为稳定.各电极的过电位均随温度的升高而下降,电流效率随电流密度的增大而提高.     

微乳液介质中5‘—硝基水杨基荧光酮光度法测定微量铅

研究了在阳离子型微乳液：CTMAB／n－C5H11OH-n－C7H16／H2O介质中,Pb（Ⅱ）－5’-硝基水杨基荧光酮（5’－NSF）的显色反应。在oH9．0NH3·H2O-NH4Cl缓冲体系中,Pb（Ⅱ）与5’－NSF形成1：2紫色络合物,ε575=1．14×105L·mol－1·cm－1,Pb（Ⅱ）浓度在0－0．52mg／L范围内服从比尔定律。方法用于样品中微量铅的测定,结果令人满意。