有关氯化钕磷酸三丁酯体系的活性及其与烷基铝反应的研究

稀土羧酸盐,如辛酸盐,硬酯酸盐和环烷酸盐等组成的催化体系对共轭双烯烃聚合具有良好的活性和定向效应。但体系中要有第三组分的存在,通常采用的是烷基氯化铝,其作用是与羧酸盐羧基进行交换反应,是形成活性中心的必要条件。氯化稀土组成的体系由于自身组成含有氯离子而排除了第三组分的使用,从而简化了聚合工艺流程,有利于研究体系组分之间的反应。但是并非所有氯化稀土都适宜于这种研究,原因在于大多数氯化稀土络合物不溶于惰性有机溶剂。如氯化稀土醇合物对共轭双烯烃聚合有着相当高的活性,但是研究氯化稀土醇合物与烷基铝的反应却有着一定的困难。     

稀土元素荧光增强效应的研究──RE对Eu－2－（2－二苯乙酰基）－1，3－茚二酮－十六烷基三甲基溴化铵体系的荧光增强

研究了稀土元素Ｌａ~（３＋）、Ｇｄ~（３＋）、Ｙｂ~（３＋）、Ｌｕ~（３＋）、Ｙ~（３＋）及Ｓｃ~（３＋）对Ｅｕ－２－（２－二苯乙酰基）－１，３－茚二酮－阳离子表面活性剂体系的荧光增强效应，结果表明，在上述增强离子存在下，体系的荧光强度分别增加１０、１３０、３０、５０、５２和２０倍，利用标准加入法测定了混合稀土氧化物中的铕，铕浓度在１．０×１０~（－１０）～６．０×１０~（－７）ｍｏｌ／Ｌ范围内与荧光强度呈线性关系，最低检出限为６．０×１０~（－１２）ｍｏｌ／Ｌ。     

铁酸锌(311)表面结构的密度泛函理论研究

利用原子层沉积技术（ALD）合成了铁酸锌（ZnFe₂O₄）纳米颗粒。基于密度泛函理论和原子热力学的方法,计算了ZnFe₂O₄的结构、磁性和电子性质,研究了ZnFe₂O₄（311）面六种不同终结面的稳定性与氧化学势和锌化学势的关系。结果表明,ZnFe₂O₄是具有正尖晶石结构的半导体,禁带宽度为1.91 eV,且具有反铁磁性。在ZnFe₂O₄可以稳定存在的化学势范围内,O₁、O₂、Fe₂、Zn₂四种终结面可以稳定存在,且具有不同的稳定区间。在富锌条件下（△μ_Zn=0 eV）,O₁终结面在大部分O化学势范围内最稳定,在贫锌条件下（△μ_Zn=-3.88 eV）,O₂终结面变得最稳定。     

原子层沉积制备掺氮碳膜修饰的 Pt/CNTs 实现甲醇高效电催化氧化

甲醇燃料电池作为一种清洁、高效的能源转化形式广受关注. 贵金属 Pt 是甲醇燃料电池阳极催化剂不可缺少的活性组分, 但 Pt 价格昂贵, 易与 CO 等中间体强相互作用而中毒失活, 从而限制了甲醇燃料电池的广泛应用. 因此, 如何提高Pt 的利用率成为一个关键问题. 研究表明, 在碳材料载体中掺杂氮元素, 改变了载体本身的表面结构和电子性质, 有利于Pt 颗粒的成核和生长, 可获得尺寸小、分布均匀的 Pt 纳米颗粒, 能显著提升催化反应活性和 Pt 利用率. 然而, 传统的氮掺杂方法需要在高温、高压及氨气条件下进行, 增加了催化剂制备难度和成本.原子层沉积技术是逐层超薄沉积技术, 能够在原子级别精确控制膜的厚度, 既可制备尺度均一、高度可控的纳米粒子,也能实现材料表面的可控超薄修饰. 本课题组利用原子层沉积技术优势, 首先在碳纳米管表面沉积了直径 2 nm 左右的 Pt纳米颗粒, 然后在 Pt 纳米颗粒外表面超薄修饰聚酰亚胺膜, 通过后处理得到多孔掺氮碳膜修饰的 Pt/CNTs 催化剂. 碳膜的厚度可简单通过调控聚酰亚胺膜的沉积厚度来控制. 结果表明, 适当厚度的碳膜修饰 Pt/CNTs 催化剂可显著提升其甲醇电氧化性能, 电流密度可达商业 20% Pt/C 的 2.7 倍, 催化剂稳定性也显著改善. 然而碳膜修饰过厚会导致催化剂活性降低.通过计算催化剂电化学活性表面积发现, 超薄修饰碳膜后催化剂活性表面积有所降低, 这是由于碳膜的覆盖导致表面 Pt原子数减少. 修饰前后催化剂颗粒尺度变化不大, 推测催化剂活性的提高与形成了有利于催化反应的 Pt-碳膜界面有关.然而, 当碳膜修饰层过厚时, 会导致反应物分子难以扩散到 Pt 颗粒表面, 使催化剂活性降低. 预吸附单层 CO 溶出实验结果表明, 多孔掺氮碳膜超薄修饰 Pt/CNTs 催化剂后, CO 氧化峰的起始电位和峰值电位都向低电位处偏移, 这表明 Pt 表面吸附的 CO 在较低电位下即可被氧化, CO 更容易从 Pt 表面移除, 从而提高了催化剂的抗 CO 毒化能力. X 射线光电子能谱实验结果进一步表明, 经多孔掺氮碳膜修饰后, Pt 的 4f 电子向高结合能处偏移, 表明 Pt 原子周围的电子密度减小, 从而弱化了 Pt 对 CO 吸附的σ-π键反馈作用, 即减弱了 Pt 原子对 CO 的吸附, 这是导致掺氮碳膜修饰后催化剂活性及稳定性都大幅提高的原因.     

应用PCR扩增牛SRY序列进行奶牛胚胎性别鉴定

本工作通过对牛SRY的直接测序,设计出牛SRY特异PCR引物,并应用PCR扩增奶牛胚胎的SRY特异序列来鉴定胚胎性别,经胚胎移植证实胚胎性别鉴定结果正确。     

[(QuinH)3Cl](I3)2的合成和分子结构

作者首次合成了单氯合三喹啉氢双三碘基盐[(QuinH)_3Cl](I_3)_2.用红外光谱、紫外—可见光谱法对化合物进行了表征,并用X射线衍射法测定了晶体结构.晶体属三斜晶系,空间群为P(?),a=12.349(2),b=12.878(2),c=11.679(2)(?),α=100.82(1)(?),β=109.02(1)(?),γ=89.58(1)(?),V=1721.8(?)~3,Z=2,D_c=2.29g·cm~(-3).化合物分子由[(QuinH)_3Cl]~(2+)阳离子和Г_3阴离子组成.在配位阳离子中.Cl~-由三个喹啉氢阳离子包围.同时形成三个Cl…H-N分子内氢键.     

激光显微拉曼光谱仪在本科实验教学中的应用

拉曼光谱作为一种无损检测的指纹光谱是科研中的主要表征手段。激光显微拉曼光谱实验教学通过测试科研中的样品让学生了解拉曼测试的重要性以及科研的分析方法,构建科学研究和实验教学的桥梁。本实验课程同时安排创新探索实验,培养学生的自主学习兴趣和科研创新能力。通过本实验的学习,让学生们了解目前先进的分析手段和先进的大型仪器,有利于学生综合实验素质及科研能力的培养,为以后从事科学研究及相关工作所需综合能力的培养打下坚实的基础。     

仪器分析课程教学内容和教学方式改革的几点思考

结合学科发展趋势和专业特点,针对近年来仪器分析课程教学中存在的问题,初步探讨了教学内容、教学模式和考核评价方式等方面的改革思路,通过更新、完善现代仪器分析化学课程的理论教学内容,提高教学质量,使学生掌握仪器分析的专业基础知识、具备优良的专业素质,同时在教学中还应融入思政元素,实现专业课的育人功能。     

分子筛硅／铝比对Cu-ZnO-Al2O3／HMCM-22催化合成二甲醚反应性能的影响

以六亚甲基亚胺为模板剂,采用动态水热晶化法合成了不同硅/铝比的HMCM-22分子筛,并以其为甲醇脱水活性组分与铜基甲醇合成活性组分(Cu-ZnO-Al2O3)组成双功能催化剂,在连续流动加压固定床微型反应器上考察了其对合成气直接制二甲醚反应的催化性能. 结果表明,随着HMCM-22分子筛硅/铝比的增大, CO转化率变化不大,但CO2和烃类副产物的生成量逐渐减少,从而导致目的产物二甲醚的选择性和收率均逐渐升高. 氨程序升温脱附和吡啶吸附红外光谱表征结果表明,随着分子筛硅/铝比的增大, HMCM-22分子筛的酸中心的数量逐渐减少.