5,7-二磺酸基萘基重氮氨基偶氮苯与镉的显色反应及其应用

1　引　　言三氮烯类试剂是用于测定镉等过渡金属离子的有机显色剂。我们合成的 5 ,7 二磺酸基萘基重氮氨基偶氮苯(ＤＳＮＡＢ) ,由于共轭体系扩大和在萘环上引入两个 -ＳＯ3 Ｈ基 ,有利于在水相发色和测定 ,使灵敏度得到了很大的提高。实验结果表明 ,在ＴｒｉｔｏｎＸ 10 0为增敏剂 ,在硼砂 ＮａＯＨ介质中 ,试剂与镉显色反应的摩尔吸光系数可达 3.7× 10 5Ｌ·ｍｏｌ-1·ｃｍ-1,高于其它苯基重氮氨基偶氮苯类衍生物 ;在 1.2ｍｏｌ/Ｌ氨水介质中 ,摩尔吸光系数也可达 3.1× 10 5Ｌ·ｍｏｌ-1·ｃｍ-1,选择性也有改善。该显色剂已用于萃取…     

(2R)-莰烷磺内酰法合成红褐林蚁和多点林蚁哟虫信息 素的主要组分3-乙基－4 －甲基戊酸甲酯

以(2R)-莰烷磺内酰胺为手性助剂,经不对称Michale加成、断裂等简单步骤合成红褐林蚁和多点林蚊尾虫信息(3R)和(3S)-3-乙基－4－甲基戊酸甲酯(1),该合成的对映异构体纯度均达94％e.e.以上,另外其关于中间体(3'R)－N'－3'-乙基-4-甲基戊酰基莰烷-10,2-磺内酰胺的单晶结构进行了报道,并讨论了在有或无CuBr·Me~2时Michael加成反应的机理。     

双（二苯基膦）丁烷的双核银配合物晶体结构

报导了双（二苯基膦）丁烷的双核银配合物－［Ａｇ（Ｐｈ_２ＰＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＰＰｈ_２）－（ＮＯ_３）］_２的合成及晶体结构分析。晶体属于单斜晶系，空间群为Ｐ２_１／ｎ，晶胞参数为：ａ＝１２．８２１（３），ｂ＝１１．２４４（９），ｃ＝１９．３８６（９），β＝１０５．９４（３）°，Ｖ＝２６８７．２~３，Ｚ＝２，Ｄ_ｃ＝１．４７４ｇ／ｃｍ~３，Ｍ_ｒ＝１１９２．７，Ｆ（０００）＝１２１６，μ＝８．８７３ｃｍ~（－１）。晶体结构由直接法和Ｆｏｕｒｉｅｒ合成解出，使用对角块矩阵和全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正，最后偏离因子Ｒ＝０．０５６，Ｒ_ｗ＝０．０６８，其中２６３４个Ｉ＞３σ（Ⅰ）的可观察点参加了结构修正，单晶结构分析结果表明，在该配合物中，配体双（二苯基膦）丁烷（ｄｐｐｂ）中的磷原子直接与银离子配位，硝酸根也以双齿配位形式存在，中心银离子的配位采用畸变的四面体构型，整个分子是一个二聚物。     

meso－5，10，15，20－四（3，4，5－三甲氧基苯基）卟啉的晶体和分子结构

用Ｘ－射线测定了ｍｅｓｏ－５，１０，１５，２０－四（３，４，５－三甲氧基苯基）卟啉的溶剂（正庚烷）合物（ＴＴＯＭＰＰ·２Ｃ＿７Ｈ＿（１６））的晶体结构。实验表明，该化合物（Ｃ＿（７０）Ｈ＿（８６）Ｎ＿４Ｏ＿（１２））的晶体属三斜晶系，空间群Ｐ１，ａ＝８．７４９（６），ｂ＝１５．１２９（６），ｃ＝１６．４４９（３），ａ＝６０．０７（３），β＝７０．６４（４），γ＝８１．７０（５），Ｖ＝１７７９．６，Ｍ＿ｒ＝１１７５．４９，Ｚ＝１，Ｄ＿ｃ＝１．０９７ｇ／ｃｍ￣３，μ＝０．６９７ｃｍ￣（－１），Ｆ（０００）＝６３０。讨论了卟啉环上取代基的电子和立体效应及卟啉与铁（Ⅲ）离子配位后铁（Ⅲ）离于对卟啉结构参数的影响。     

钍(Ⅳ)的β-二酮三苯基氧化膦三元配合物合成、光谱和分子结构

本工作合成了五个钍(Ⅳ)与β—二酮、三苯基氧化膦的三元配合物。其化学式分别为Th(TPPO)_2(L)(NO3)_3(L=dbm,bzac,bfac,TTA)和Th(TPPO)_2(tfac)_2(NO_3)_2,以及一个中间配合物Th(TPPO)_2(NO)_4,通过电导、热谱、紫外以及红外光谱的测试,对它们的性质进行了研究。化合物Th(TPPO)_2(dbm)(NO_3)为淡黄色晶体。晶体结构测定表明,它属正交晶系;P2_12_12_1空间群;晶胞参数为a=15.5920(39)A,b=17.4189(62)A,c=17.9819(47)A;z=4。3916个大于3σ(Ⅰ)的反射点参加最小二乘修正,最终偏离因子R=0.027。该配合物中,中心离子Th~(4+)的周围有十个氧原子与之配位,三个硝酸根和三苯基甲酰甲烷均系双基配位。十个配位氧原子所构成的配位多面体是不规则多面体。     

无汞盐重铬酸钾法定铁实验研究

经典的重铬酸钾法测铁是国内外铁矿石全铁分析的标准方法.但是,汞的污染十分严重.若以一次学生实验80人计,每次实验至少用三万多毫克汞.按照国家排放水标准规定,必得用760多吨水稀释后,才能达到排放标准(0.05mg/L).目前,有关部门明确指出,不许采用稀释法处理含汞废水,因此,无汞盐测铁是形势发展的迫切要求,也是容量法测铁的主要趋势.我国许多人做了大量工作.然而,将各种方法综合比较,尚属少见.我们针对现行生产部门采用的汞盐法与无汞法进行研究,所得数据选用显著性水平a=0.05,用t检验法统计处理.为消除人员操作方法和习惯因素的影响,同一样品采用两种不同方法比较测定.统计结果表明:铝粉法、硅钼蓝法与标准法无显著性差异.     

一个多线性奇异积分的弱型(H~1,L~1)估计(英文)

本文运用Ｈａｒｄｙ空间的分子分解理论给出一个多线性积分算子的弱型（Ｈ１，Ｌ１）估计．     

灰色关联分析结合色度法评价不同产地黄连质量

为了建立黄连色度测量方法并分析其与有效成分含量之间的相关性,应用灰色关联分析（GRA）与主成分分析（PCA）对不同产地黄连药材进行质量评价。收集了来自15个不同产区黄连药材,依据国际照明委员会CIE L*a*b*数字化系统,采用分光测色计测定15批黄连药材色度值,采用高效液相色谱（HPLC）测定表小檗碱、黄连碱、巴马汀和盐酸小檗碱4种生物碱含量,并运用SPSS 23.0软件对色度与生物碱含量进行相关性分析。将黄连药材中生物碱类成分含量、药材水分、灰分、浸出物含量及色度值作为考察指标,采用GRA法构建黄连质量评价模型并采用SIMCA-P 14.1软件进行PCA及正交偏最小二乘法分析;结果表明,色度测量方法准确可靠;相关性分析结果显示,黄连色度L^* 、a^* 、b^* 、E_ab^* （总色度值）值与表小檗碱、黄连碱、巴马汀和盐酸小檗碱的含量均有显著相关性。GRA分析结果显示,产地为重庆市的黄连与最优参考序列的相对关联度最高、质量最优;PCA分析结果显示产地为陕西省铜川市的黄连对主成分贡献率较高。GRA与色度测定所建立的黄连质量评价模型可作为黄连药材质量评价的参考依据。     

植物生物分子的电分析化学研究 Ⅳ.茶碱的微分脉冲极谱行为及测定

本文用微分脉冲极谱法研究了茶碱的电化学行为及电极反应机理,认为具络合物吸附波性质。应用于茶碱药物制剂的分析,可以不经分离直接测定。     

［Cu_2（C_6H_5COO）_4（C_3H_4N_2S）_2］的合成、晶体结

在２－氨基噻唑存在下，利用铜粉和过氧化苯甲酰的氧比加成反应，在丙酮中合成了双核铜（Ⅱ）配合物［Ｃｕ_２（Ｃ_６Ｈ_５ＣＯＯ）_４（Ｃ_３Ｈ_４Ｎ_２Ｓ）２］．晶体属单斜晶系，Ｐ２１／ｎ空间群，晶胞参数：ａ＝１．０６８５（１）ｎｍ，ｂ＝１．９０２８（６）ｎｍ，ｃ＝１．７０４６（９）ｎｍ；α＝γ＝９０°，β＝９６．４９（３）°，Ｖ＝３．４４３（４）ｎｍ~３，Ｚ＝４．Ｆ（０００）＝８２４，Ｄｃ＝１．５５５８ｇ／ｃｍ~３，μ＝１４．０７８ｃｍ~（－１），最终偏离因子Ｒ＝０．０４８２１，Ｒｗ＝０．０５３１４．通过元素分析、ＩＲ、ＴＧ、Ｘ射线粉末衍射表征了配合物的结构．