羰基铁(Ⅱ)碎片标记生物分子的初步研究

向FeI~2的四氢呋喃溶液中鼓入CO,室温下可与N,N-双(二苯基膦基)氨基酸甲酯反应,生成墨绿色晶体固体trans-Fe(CO)~2I~2[RCHN(PPh~2]~2CO~2CH~3](R=H,a;R=CH~3,b;r=PhCH~2,c),室温下可在空气中稳定存在。配合物a经过X射线衍射分析。该晶体属正交晶系,空间群为Pna2~1,为六配位八面体构型,a=1.7399(8)nm,b=3.0201(14)nm,c=1.7919(8)nm,α=β=γ=90°,V=9.416(7)nm^3,Z=2,D~c~a~l~c=1.742m/mm^3,F(000)=4800。该标记方法为利用金属羰基碎片标记生物分子提供了一条简便易行的途径。     

合成有机锗倍半硫化物的新方法

有机锗倍半硫化物的合成是有机锗抗癌药物研究中的热点之一。在路易斯碱(如吡啶或三乙胺)存在下,经有机锗三氯化物溶液中通干燥的硫化氢气体制得有机锗倍半硫化物的方法有许多缺点,如无法计算吸收的硫化氢的量、设备复杂、操作困难并产生硫化氢臭味和毒性。我们用无水硫化钠直接与有机锗三氯化物作用即可得到有机锗倍半硫化物。利用此法合成了8种有机锗倍半硫化物:     

不同形态硫肥和淹水时间段对污染水稻土中铜活性和分布的影响

考察了不同类型的硫肥和淹水时间段对污染水稻土中铜活性和分布的影响,实验结果表明,硫肥种类和淹水时间段显著改变了水稻土的基本理化性质和土壤的铜硫有效性及其空间分布规律.硫酸铵（AS）主要在淹水前期显著降低土壤溶液的pH值,抑制土壤有效态铜硫的释放,提高水稻土氧化性;硫包膜尿素（SCU）则在淹水后期显著提高土壤溶液的pH值、还原性及土壤有效态硫的含量,并明显抑制土壤有效态铜的释放.采用同步辐射微束X射线荧光（μXRF）分析发现,土壤中铜硫呈非均相分布,结合元素的荧光计量数回归分析表明,AS促进土壤中铜硫的协同迁移,而SCU的影响与淹水时间段密切相关.     

离子型有机锡化合物的研究(Ⅱ)──在有机碱存在下三烃基氯化锡和三苯基氢氧化锡同巯基乙酸的反应

以三烃基氯化锡和三苯基氢氧化锡在有机碱存在下同巯基乙酸反应,合成了16个离子型有机锡化合物.化合物的结构经元素分析、IR、¹HNMR、¹³CNMR和¹¹⁹Sn确认和表征.对其反应机理进行了探讨,测定了部分化合物对Bel-7402和KB癌细胞的抑制活性.     

五配位阴离子型有机锡化合物的合成及[C5H5NH][Ph2Sn(μ2-SCH2COO)Cl]和[CH3PhNH2][Ph2Sn(μ2-SCH2COO)Cl]晶体结构

近年来，由于离子型有机锡化合物的分子结构的多样性、较好的生物活性以及在有机合成上的应用，而引起广泛注意，前文报道了Ph3SnCl与HSCH2COOH在有机胺存在下发生Sn-Ph键断裂，生成二苯基锡的离子型有机锡化合物，本文用Ph2SnCl2与HSCH2COOH在有机胺存在下，采用同样的反应条件Sn-Ph键不再断裂，得到与前文结构相类似的化合物，反应方程式如下：     

有机锗倍半氧化物及倍半硫化物的合成

有机锗化合物具有广谱药理活性,特别是抗肿瘤活性,其中有机锗倍半氧化物和倍半硫化物具有显著的抗癌活性。在我国这方面的研究却很少,为进一步研究有机锗的药理活性,我们合成了未见报道的一系列有机锗倍半氧化物和倍半硫化物,并分离了它们的中间体。     

三烷氧基(β-酯基)乙基锗的合成及性质

生物及临床实验结果表明β-羧基乙基锗倍半氧化物[简式为(GeCH_2CH_2COOH)_2O_3]工具有抗癌等广泛的生物活性,且毒性极低。最近,我们又发现该化合物是一种具有双重性能的放射增敏剂,并合成了末见报道的类似物β-(N-芳基酰胺基)乙基锗倍半氧化物[简式(GeCH_2CH_2CONHAr)_2O_3],研究了其抗癌活性。本文所要报道的新有机锗化合物包括7个三烷氧基(β-酯基)乙基锗化合物[简式(R~2O)_3GeCH_2CHR~1COOR~2]和6个β-三氯锗基丙酸酯类化合物[简式Cl_3GeCH_2CHR~1COOR~2]。     

三烃基锡β-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-锗杂三环[3.3.3.0~(1.5)] 一碳烷基(β-取代)丙酸酯的研究

本文合成了15个含锡锗杂(口恶)唑烷化合物,N(CH_2CH_2O)_3GeCHR~1CH_2CO_2SnR(R=Cy_3,Bu_3~n,Ph_3,Cy_2Bu~n,CyBu_2~n;R~1=H,C_6H_5,p-CH_3C_6H_4,p-ClC_6H_4).通过对产物的IR、~1H NMR、MS和元素分析的测定,确定了它们的组成和结构.三丁基锡羧酸酯具有五配位的结构.生物活性测定结果表明,这些化合物具有较好的杀螨和除草活性,同时对植物病原菌也有一定的防治效果.     

具有生物活性的有机锗化合物及其合成方法

具有生物活性的有机锗化合物的生物活性和合成方法的研究报道近年来逐渐增多,1977年Aldrige在国际锗、锡、铅有机金属和配位化学年会上做了题为“有机锗、锡、铅化合物的生物活性“的报告,但该文主要讨论有机锡、铅