A chiral phosphazane reagent strategy for the determination of enantiomeric excess of amines

Methods for measuring enantiomeric excess (ee) of organic molecules by NMR spectroscopy provide rapid analysis using a standard technique that is readily available. Commonly this is accomplished by chiral derivatisation of the detector molecule (producing a chiral derivatisation agent, CDA), which is reacted with the mixture of enantiomers under investigation. However, these CDAs have almost exclusively been based on carbon frameworks, which are generally costly and/or difficult to prepare. In this work, a methodology based on the readily prepared inorganic cyclodiphosph(iii)azane CDA ClP(μ-N^tBu)₂POBorn (Born = endo-(1S)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-yl) is shown to be highly effective in the measurement of ee’s of chiral amines, involving in situ reaction of the chiral amines (R*NH₂) with the P–Cl bond of the CDA followed by quaternization of the phosphorus framework with methyl iodide. This results in sharp ³¹P NMR signals with distinct chemical shift differences between the diastereomers that are formed, which can be used to obtain the ee directly by integration. Spectroscopic, X-ray structural and DFT studies suggest that the NMR chemical shift differences between diastereomers is steric in origin, with the sharpness of these signals resulting from conformational locking of the bornyl group relative to the P₂N₂ ring induced by the presence of the P(v)-bonded amino group (R*NH). This study showcases cheap inorganic phosphazane CDAs as simple alternatives to organic variants for the rapid determination of ee.

The simple inorganic cyclodiphosph(iii)azane chiral derivatisation agent ClP(μ-^tBuN)₂POBorn (Born = endo-(1S)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-yl) is shown to be effective in the measurement of ee’s of chiral amines using ³¹P NMR spectroscopy.     

复阶近于凸函数的相邻系数

研究了单叶函数相邻系数模之差的增长问题.利用复分析中的一些初等方法,获得了复阶近于凸函数类的相邻系数模之差的估计,得到精确结果,推广了一些作者的相关结果.     

空心微球结构Au/Ag合金泡沫块体的制备

将平均晶粒尺寸为4.6 nm的金粒子通过静电作用粘附于聚苯乙烯（PS）微球表面用于化学镀,化学镀金后PS表面的金沉积层几乎达到完全包覆,厚度70~90 nm;在Au/PS表面进行化学镀银,沉积的银颗粒堆积紧密,颗粒大小较先前沉积的金颗粒大,镀覆层厚度增厚至200~400 nm;模板去除后,获得了完全自支撑的Au40Ag60空心微球结构的圆柱状泡沫材料。制备的金银合金泡沫由直径约10 m的空心球壳组成,圆柱体直径约5 mm,密度约1.2 g/cm3。     

导数场边界积分方程分析近边界应力分布

研究二维弹性力学问题边界积分方程,通过分部积分变换消除了常规导数边界积分方程中的超奇异积分,获得仅含强奇异积分的应力自然边界积分方程.对于近边界应力的计算,进一步运用正则化算法解析计算其中的几乎强奇异积分.较常规边界元法相比,应力自然边界积分方程可以求解离边界更加接近的内点应力值.算例证明了文中方法的可应用性和有效性.     

加速器驱动次临界系统注入器Ⅱ的真空控制系统

真空系统是加速器驱动次临界系统项目注入器Ⅱ的重要组成部分之一,为了保证其工作效率设计了一种基于实验物理及工业控制系统(EPICS)架构的远程控制系统。根据被控设备硬件接口的特点及控制需求分别采用PLC和串口服务器等作为控制设备,在主控机中使用LabView编程实现了对系统内所有设备的监控,并借助于DSC模块把设备状态和参数等以过程变量的形式进行网络发布。同时根据系统特点设计了软硬件相结合的连锁保护方案,增加了系统的可靠性,为5 MeV束流实验的顺利进行提供保障。     

自支撑纳米多孔金薄膜制备研究

采用磁控溅射镀金银膜,长时间热处理合金化制备前驱体合金,以渐进浓度的硝酸自由腐蚀去合金化成功制备出具有自支撑结构的纳米多孔金薄膜。采用扫描电镜和X射线能谱仪对去合金腐蚀前后样品的形貌和成分进行了分析,结果表明：400 ℃,36 h的热处理使得薄膜样品完全合金化,获得了结晶致密的Au42Ag58合金膜;渐进浓度的自由腐蚀避免了薄膜的完全开裂,获得了样品尺寸大于15 mm15 mm、厚度400~500 nm、孔隙率约56%、具有自支撑结构的纳米多孔金薄膜,其微观结构为连续的三维多孔结构,系带尺寸40~140 nm,80~100 nm的系带达58%。     

回旋行波管电子枪阴极热分析

使用有限元分析软件ANSYS对回旋行波管电子枪阴极进行了热分析和形变分析,得到了阴极模型的温度分布和热形变。为了保持阴极发射带表面温度的均匀性,增大了发射带下端与导热介质的接触面积,同时减小了发射带上端处的加热线圈个数,发现温度差由原来的18 ℃减小到了0.9 ℃。在热分析的基础上进行了热形变分析,将形变量结果带入EGUN软件验证,发现电子注的速度比增大,横向、纵向速度零散以及引导中心半径也都有所增加。     

阴极微凸起形状对热不稳定性的影响

为了研究阴极微凸起形状对其热不稳定性的影响,采用数值模拟方法研究了不同外加电场条件下,圆柱、圆台和圆锥形等不同形状微凸起的热不稳定性发展过程。结果显示:对于不同形状的微凸起,当微凸起顶部温度达到阴极材料的熔点时,微凸起内部温度分布差异显著,随着微凸起形状由圆柱-圆台-圆锥形变化,微凸起内部温度接近材料熔点的部位越来越少;外加电场相同时,微凸起形状越接近圆锥形,爆炸电子发射延迟时间越长;在阴极表面电场强度高于11 GV/m时,爆炸电子发射延迟时间随着微凸起顶底半径比值的减小或阴极表面电场强度的下降近似成指数规律增长。