单颗粒光催化剂光生电荷的全时空传输过程

<正>半导体光催化可利用太阳能引发众多氧化还原反应,其中最受关注的是将水分解为氢气和氧气^[1],将二氧化碳还原为高值化学品^[2],以及将水和空气中污染物进行氧化还原消除^[3],为解决人类面临的能源危机和环境恶化等问题提供了极具前景的解决方案。如何提高效率是光催化应用过程中面临的首要问题,而对光催化机制的深入理解是提高光催化效率的必要前提。最近,中国科学院大连化学物理研究所李灿院士、     

微乳液法制备介孔碳材料

介孔碳材料因具有高比表面积,规则的孔隙结构,低密度,良好的生物相容性及导电性,被广泛应用于催化、能量储存及转化、吸附分离和药物递送等领域。微乳液法具有制备工艺简便、环境友好、可大规模生产及产物结构可控性强等突出优势,在制备孔隙结构可控和特殊形态介孔碳方面取得突破性的进展。本文首先着重分析了微乳液法制备介孔碳的反应机理,包括微乳液诱导协同组装机制、乳液溶胀效应和微流控液滴技术。其次,进一步探讨了控制介孔碳材料孔隙形态、外部形貌及内部结构的影响因素。最后,对新型介孔碳材料在能源储存与转化、催化、吸附以及药物递送领域的应用进行了归纳,并对未来的发展提出了展望。     

钴铁水滑石基材料在电催化析氧中的应用

析氧反应(OER)是电催化裂解水、二次金属-空气电池和可再生燃料电池等绿色可持续能源储存和转化技术中的关键步骤,但其较高的势垒和迟滞的动力学过程限制了反应的效率。因此,设计开发高效、稳定的非贵金属催化剂是新能源领域面临的挑战之一。钴铁水滑石(CoFe LDH)材料具有独特的二维层状结构、丰富多变的化学组成、高分散的金属阳离子、优异的稳定性和成本低廉等优点,在OER反应中有广泛的应用前景。但不良的导电性和有限的活性位点阻碍了CoFe LDH的工业化应用。本文首先介绍了CoFe LDH的结构并阐述了其OER反应机理,接着总结了CoFe LDH的制备工艺,并详细综述了近年来提升其OER性能的改性策略：插层剥离、空位制造、材料复合、离子取代和衍生物等。最后讨论了水滑石材料现阶段存在的问题和未来在能源转化和利用领域的发展方向。     

牛血清白蛋白中氨基酸的高效液相色谱荧光测定及质谱鉴定

利用新型荧光试剂1,2苯-并-3,4二-氢咔唑-9乙-基氯甲酸酯(BCEOC)作为柱前衍生化试剂,在Hypersil BDS C18(4.6 mm×200 mm,5μm)反相色谱柱上,采用梯度洗脱对氨基酸衍生物进行了分离检测。检测的激发和发射波长分别为λex=333 nm,λem=390 nm。采用电喷雾离子源(ESI Source),实现了牛血清白蛋白中氨基酸的定性测定。荧光定量检测的线性回归系数均大于0.999;检出限为6.3~117.6 fmo。l     

EPR studies on H-abstractions/spin-trapping reactions of new 'magic blue' reagents with alcohols

The H-abstractions/spin-trapping reactions with primary, secondary and tertiary alcohols of new 'magic blue' reagents, namely, the blue F113 (CClF₂CCl₂F) solution containing bis{perfluoro[1-(2-fluorosulfonyl)ethoxy]ethyl} nitroxide (2) and perfluoro[1-nitroso-1-(2-fluorosulfonyl)ethoxy]ethane (3) both generated in the reaction of perfluoro[2-(2-fluorosulfonyl)ethoxy]propionyl peroxide (1) with sodium nitrite in F113 at room temperature, were studied by EPR. Based on the interpretation of the EPR spectra of the spin adducts, nitroxides, the region-selectivity of H-abstraction has been disclosed and the possible mechanistic paths of H-abstraction have also been discussed. EPR of H-abstraction by using 'magic blue' reagents can also be used for producing various hydroxyalkyl radicals from common alcohols.     

A New Hydroxo‐bridged Chromium(III) Dimer [Cr(saltn)OH]2·4H2O: Synthesis,Crystal Structure and Magnetic Properties

A new hydroxo‐bridged dimeric Cr(III) complex [Cr(saltn)OH]₂·4H₂O [H₂saltn=N,N′‐bis(salicylidene)trimethylenediamine] has been synthesized and its structural and magnetic properties have been investigated. The complex crystallizes in the triclinic space group P‐1 with one dimeric formula unit in a cell of dimensions a=0.95828(19) nm, b=0.95926(19) nm, c=1.0437(2) nm, α=86.77(3)°, β=82.48(3)°, and γ=64.93(3)°. The geometry around each chromium(III) center is six‐coordinate, distorted‐octahedral. The bridging Cr₂O₂ unit is strictly planar, as required by the crystallographic symmetry. The Cr? O? Cr′ bridging angle is 99.94(16)°, and the distance between Cr…Cr′ is 0.3019 nm. The magnetic susceptibility of the complex has been examined in the range of 2‐300 K. By using the spin‐spin coupled model for an S₁=S₂=3/2 dimeric system , the magnetic data were fitted to give the parameters of g=2.01(1), J=‐0.85(2) cm^‐1, and zJ' =0.18(3)cm^‐1, indicating the presence of a weak antiferromagnetic spin‐exchange interaction between the Cr(III) ions in the binuclear complex.     

丙烷直接氨氧化制丙烯腈催化剂的研究进展

丙烷直接氨氧化制丙烯腈是一条潜在的具有巨大经济效益的丙烯腈生产路线。本文概述了丙烷直接氨氧化制丙烯腈的催化反应机理，对丙烷直接氨氧化制丙烯腈的催化反应路径进行了归纳，同时对丙烷直接氨氧化制丙烯腈催化剂设计的思想以及日前所开发的几类丙烷直接氨氧化制丙烯腈催化剂体系加以了总结，重点介绍了锑酸盐和钼酸盐催化剂，对锑酸盐和钼酸盐催化剂活性相的结构、影响活性相形成的因素以及催化剂的结构与催化反应性能的关系等问题作了阐述。     

超微粒La-Co氧化物催化剂对柴油机尾气碳黑催化燃烧性能的研究

用有机酸络合法制备了Co3O4，NiCo2O4和LaCo2O43种催化剂。通过程序升温氧化反应(TPO)技术对这3种催化剂进行模拟柴油碳黑催化燃烧反应的活性评价。研究发现以Co3O4为活性成分的催化剂能显著降低碳黑燃烧的温度。以Ni和La部分取代Co3O4后形成的复合氧化物NiCo2O4和混合氧化物LaCo2O4能改进Co3O4的氧化活性。但是NiCo2O4不能改进碳黑在松散接触时的燃烧活性；而混合氧化物LaCo2O4由于形成了超微粒含缺陷的LaCoO3钙钛矿型结构，它具有良好的低温氧化活性和表面原子移动性，因而能显著改进碳黑在松散接触时的燃烧活性。     

水分子团簇结构的改变及其生物效应

概述了近30年来从水分子团簇结构的发现到水分子簇的稳定结构及相关理论计算的研究进展;总结了改变水分子团簇结构的四种方法．包括外加磁场、外加电场、激光辐射以及直接加热法．分别讨论了这四种方法的作用机理;最后简要介绍了改变水分子团簇结构所诱发的生物效应,并对该领域的研究前景作了展望。     

钡A-偶氮氯膦Ⅲ络合物探针分光光度法测定蛋白质

在pH 1.0～ 1.5的酸性介质中 ,蛋白质与Ba 偶氮氯膦Ⅲ络合物发生作用 ,导致络合物溶液褪色 ,其最大吸收波长处吸光度的降低值与蛋白质的浓度成正比。基于此建立了以Ba 偶氮氯膦Ⅲ络合物为光谱探针 ,分光光度测定蛋白质含量的新方法。该法灵敏度高 ,选择性好。蛋白质 (以牛血清白蛋白为例 )的浓度在 0～ 4 0mg/L范围内服从比尔定律 ,表观摩尔吸光系数ε656=6 .4 7× 10 5L·mol-1·cm-1。生物体内常见物质均不产生干扰 ,直接应用于人血清样品中蛋白质总量的测定 ,结果满意