首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   5817篇
  免费   914篇
  国内免费   693篇
化学   4035篇
晶体学   86篇
力学   297篇
综合类   74篇
数学   844篇
物理学   2088篇
  2024年   11篇
  2023年   121篇
  2022年   164篇
  2021年   200篇
  2020年   258篇
  2019年   240篇
  2018年   245篇
  2017年   216篇
  2016年   314篇
  2015年   299篇
  2014年   395篇
  2013年   447篇
  2012年   511篇
  2011年   485篇
  2010年   375篇
  2009年   327篇
  2008年   397篇
  2007年   349篇
  2006年   295篇
  2005年   239篇
  2004年   187篇
  2003年   160篇
  2002年   193篇
  2001年   168篇
  2000年   112篇
  1999年   101篇
  1998年   82篇
  1997年   49篇
  1996年   46篇
  1995年   47篇
  1994年   53篇
  1993年   43篇
  1992年   44篇
  1991年   46篇
  1990年   36篇
  1989年   20篇
  1988年   18篇
  1987年   15篇
  1986年   10篇
  1985年   18篇
  1984年   9篇
  1983年   8篇
  1982年   7篇
  1981年   8篇
  1980年   6篇
  1979年   7篇
  1978年   5篇
  1977年   5篇
  1971年   5篇
  1962年   3篇
排序方式: 共有7424条查询结果,搜索用时 15 毫秒
81.
含氰基侧基聚芳醚砜的合成与表征   总被引:1,自引:0,他引:1  
唐安斌  蒋启泰 《合成化学》1998,6(4):376-382
汉2,6-二卤苯甲腈、4,4′-二氯二苯砜、4,4′-二羟基二苯砜、间苯二酚、对苯二酚、酚酞及双酚A为主要原料,合成了含不同结构单元和不同氰基含量的含氰基侧基的聚芳醚砜,并采用IR、^13CNMR等分析手段对其结构进行了表征,同时研究了结构单元和氰基含量对聚芳醚砜性能的影响。  相似文献   
82.
Pt/Al2O3蜂窝状催化剂上NO选择性催化还原反应动力学研究   总被引:3,自引:0,他引:3  
采用多次涂层和浸渍法制备了蜂窝状Pt/Al2O3催化剂,并在高空速和大气体流量条件下对无梯度循环式反应器和积分反应器上催化剂的活性进行了比较。同时采用循环式反应器对动力学数据进行了测定。根据Langmuir-Hinshelwood模型和实验结果,推测了NO-C3H6-O2体系的SCR反应机理,并导出了NO和C3H6反应速率的数学表达式。据此所计算的理论模拟值能够与实验值很好地吻合。实验结果表明,氧气浓度对NO和C3H6的反应速率有明显的影响,二者均随着氧浓度c (O2)的增加达到峰值,再增加氧气浓度时,C3H6的反应速率r(C3H6)保持不变,而NO反应速率r (NO)却下降,而且下降的程度随着温度的升高而加剧。同时,随着氧气浓度增加,r (NO)达到最大值时的温度亦随之下降。  相似文献   
83.
The vapor‐phase reaction of citronellal (CTN) at 220 °C and atmospheric pressure has been studied using mesoporous molecular sieves and zeolites in a fixed‐bed reactor. The primary products included isopulegol (IPG), menthone, and pulegol with subsequent reactions to form cyclic hydrocarbons. The CTN conversion and the product selectivity depend on the acidity and the textural property of catalysts. Lewis and/or Brönsted acid sites are essential for catalyzing this reaction. An increase of SiO2/Al2O3 mol ratio diminishes the acid amount of all catalysts and enhances both the surface area and the structural order of MCM‐41. The catalytic activity follows the order of MCM‐41 > HZSM‐5 > Hβ > USY, in accordance with the relative total acid amount except that of MCM‐41. Despite its low acidity, Si‐MCM‐41 exhibits the best catalytic performance due to its uniform mesopores, large surface area and good stability; the CTN conversion and the IPG yield attain 91.9% and 58.6%, respectively, after at least 25 h time‐on‐stream.  相似文献   
84.
描述了以镍单核配合物NiCp2和簇合物Ni3Cp3N-t-C4H9为前体的SiO2载镍催化剂的制备,通过元素分析、TRR、TPDE、XPS,CO吸附和苯加氢反应对以镍配合物和簇合物为前体制备的催化剂的性能及其制备过程了研究和表征。结果表明,镍与合物和簇合物在担载过程中同载体SiO2表面发生了相互作用,其化学组成发生了变化,在苯加氢反应中,此催化剂的活性比以Ni(NO3)2为前体制备的催化剂高得多,  相似文献   
85.
烯烃的有机催化不对称环氧化反应   总被引:4,自引:0,他引:4  
郑炎松  田振锋  江岸 《化学通报》2002,65(4):261-264
介绍了用手性酮,手性亚胺盐为催化剂以及手性胺为催化剂前体的新型有机催化不对称环氧化反应。  相似文献   
86.
A series of novel 1,3,5-thiadiazine-2-thione derivatives bearing a hydrazide moiety were designed, synthesized and evaluated for their biological activities against phytopathogenic fungi. The antifungal bioassays indicated that the title compound 5b impressively displayed the obvious selectivity and specificity aganist Rhizoctonia solani (Rs) in vitro and in vivo. The above researches provide a significant reference for the further structural optimization of 1,3,5-thiadiazine-2-thione derivatives bearing a hydrazide moiety as potential fungicides.  相似文献   
87.
Various repertoires of membrane protein interactions determine cellular responses to diverse environments around cells dynamically in space and time. Current assays, however, have limitations in unraveling these interactions in the physiological states in a living cell due to the lack of capability to probe the transient nature of these interactions on the crowded membrane. Here, we present a simple and robust assay that enables the investigation of transient protein interactions in living cells by using the single-molecule diffusional mobility shift assay (smDIMSA). Utilizing smDIMSA, we uncovered the interaction profile of EGFR with various membrane proteins and demonstrated the promiscuity of these interactions depending on the cancer cell line. The transient interaction profile obtained by smDIMSA will provide critical information to comprehend the crosstalk among various receptors on the plasma membrane.Subject terms: Fluorescence imaging, Super-resolution microscopy, Single-molecule biophysics  相似文献   
88.
Easily prepared and highly modular organic amide proligands have been used to synthesize a series of new bis(amidate)-bis(amido) Ti and Zr complexes via protonolysis. These complexes have been structurally characterized by NMR spectroscopy and X-ray crystallography. The solid-state molecular structures of these complexes indicate that the amidate ligands bind to the metal centers in an exclusively bidentate fashion, resulting in discrete monomeric species. Geometric isomerism in these species is highly dependent upon the steric characteristics of the proligands utilized in the synthesis. In solution, these complexes are observed to isomerize on the NMR time scale, with one isomer being predominant. Bonding in the bis(amidate)-bis(amido) complexes was investigated by DFT calculations. The geometric isomers predicted by theory matched the experimentally observed results, within experimental error. The orbitals associated with amidate-metal bonding are energetically well below the frontier orbitals. The HOMO in these complexes is a pi orbital associated with amido ligand-to-metal bonding character, while the LUMO in all cases is a vacant d orbital on the metal center.  相似文献   
89.
黄超群  陈钦可  陈丽  王云宇  马喆  沈咪  黄佳波 《色谱》2019,37(10):1048-1052
建立了酱油中1,3-二氯-2-丙醇、2,3-二氯-1-丙醇、3-氯-1,2-丙二醇和2-氯-1,3-丙二醇的分散固相萃取-气相色谱-高分辨质谱快速筛查检测方法。样品采用乙酸乙酯提取,提取液浓缩后经N-丙基乙二胺净化,气相色谱-高分辨质谱测定,内标法定量。结果表明,该方法对于酱油中4种氯丙醇的定量限为0.5~10 μg/kg。在3个浓度水平下的加标回收率为78%~103%;相对标准偏差均不大于8.8%。该方法快速、简便、准确、灵敏,可作为酱油中4种氯丙醇的有效检测方法。  相似文献   
90.
以高炉水淬渣合成的Ca-α-Sialon粉体为原料采用无压烧结技术制备了(Ca/Y)-α-Sialon陶瓷。通过用排水法、三点弯曲实验法、金相显微镜法、XRD法等手段研究了(Ca/Y)-α-Sialon陶瓷的烧结致密化过程、材料的力学性能、显微组织、相组成和材料的断裂特征。结果表明,适量的Y2O3促进材料的烧结致密化和提高材料的力学性能,但Y2O3过量(大于10%)时对材料的烧结和力学性能不利。掺杂Y^3+的(Ca/Y)-α-Sialon呈柱状晶,随着Y2O3含量的增加和烧结温度的提高,(Ca/Y)-α-Sialon呈柱状晶出现粗化和等轴化。含10%Y2O3的材料在1700℃烧结时可获得较高的力学性能。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号