首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   13760篇
  免费   2356篇
  国内免费   2114篇
化学   10598篇
晶体学   161篇
力学   813篇
综合类   148篇
数学   1557篇
物理学   4953篇
  2024年   33篇
  2023年   238篇
  2022年   394篇
  2021年   457篇
  2020年   527篇
  2019年   534篇
  2018年   440篇
  2017年   430篇
  2016年   605篇
  2015年   659篇
  2014年   748篇
  2013年   1069篇
  2012年   1210篇
  2011年   1263篇
  2010年   925篇
  2009年   869篇
  2008年   977篇
  2007年   825篇
  2006年   800篇
  2005年   681篇
  2004年   557篇
  2003年   437篇
  2002年   511篇
  2001年   416篇
  2000年   301篇
  1999年   289篇
  1998年   260篇
  1997年   250篇
  1996年   206篇
  1995年   177篇
  1994年   181篇
  1993年   144篇
  1992年   112篇
  1991年   110篇
  1990年   92篇
  1989年   63篇
  1988年   50篇
  1987年   38篇
  1986年   46篇
  1985年   42篇
  1984年   32篇
  1983年   31篇
  1982年   22篇
  1981年   20篇
  1980年   18篇
  1979年   12篇
  1978年   22篇
  1977年   10篇
  1976年   14篇
  1974年   12篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 31 毫秒
991.
Gao J  Yang H  Liu X  Ren J  Lu X  Hou J  Kang J 《Talanta》2001,55(1):99-107
A new analytical method for the determination of ascorbic acid by the perturbation caused by different amounts of ascorbic acid on the BZ oscillating chemical system involving the Ce(IV)-catalyzed reaction between potassium bromate and malonic acid in a acidic medium is proposed. The method relies on the linear relationship between the change in the oscillation amplitude of the chemical system and the concentration of ascorbic acid, which is in this work exposed for the first time. The calibration curve is linearly proportional to the concentration of ascorbic acid over the range 3.5x10(-6)-4.7x10(-4) M, with the regression coefficient is 0.9975. Two different methodologies were used to address the determination. Some aspects of the potential mechanism of action of ascorbic acid on the BZ oscillating chemical system are discussed in detail.  相似文献   
992.
MoO3/SiO2催化剂的异丁烷选择氧化反应性能   总被引:4,自引:0,他引:4  
分别采用浸渍法和溶胶-凝胶法制备了MoO3/SiO2催化剂,用XRD,TPR,IR,TPD和活性评价等手段对催化剂的影响,晶格氧活泼性,化学吸附性能和异丁烷选择氧化反应性能进行了研究。结果表明,催化剂表面由Lewis碱位Mo=M,Mo-O-Mo中的晶格氧和Lewis酸位Mo^6 构成,在MoO3/SiO2催化剂上,异丁烷主要通过甲基的H双位吸附在表面的Lewis碱位Mo=O上;在常压条件下,异丁烷选择氧化产物主要为异丁烷,甲基丙烯醛和甲基丙烯酸,其中深度氧化产物CO2主要由吸附的异丁烯继续反应生成;采用溶胶-凝胶法制备的MoO3/SiO2催化剂,可得到较高的异丁烷转化率和含氧有机物选择性。  相似文献   
993.
分子印迹手性整体柱的制备及对非对映异构体的分离   总被引:16,自引:4,他引:16  
 采用原位分子印迹技术 ,单步制备了一种辛可宁印迹的手性整体柱。为了提高柱效和选择性 ,选择了相对低极性的甲苯 /十二醇复合致孔体系。在等度及梯度洗脱条件下 ,非对映异构体辛可宁与辛可尼丁被完全分离。等度洗脱中相对较宽的峰可以在梯度洗脱中得到改善。同时考察了流动相中醋酸浓度、流速以及温度对分离的影响。由于柱中存在大的流通孔 ,大大降低了分离过程中的柱压降 ,从而使这种柱能够在相对高的流速下使用。提高温度可以提高分离因子 ,在 60℃获得最大分离因子 5 40。  相似文献   
994.
化学位移估算研究ATP构象随溶液pH值的变化   总被引:2,自引:0,他引:2  
利用Johnson和Bovey的理论和方法计算了不同扭曲角χ(O4′-C1′-N9-C4)的ATP(5′-三磷酸腺苷)分子中糖环质子H1′和H2′由于环流效应引起的化学位移.H1′的化学位移与扭曲角χ有较强的依赖关系,反映了ATP在溶液中细微的构象变化.将计算结果与实验结果比较,证明在本文讨论的pH值范围(1~10)内,Mg2+加入后,ATP的扭曲角χ在230~360°范围内变化.随溶液的pH值减小,ATP分子的构象由trans 构象通过-gauche构象转变为cis构象. 从而证明在酸性条件下, ATP倾向于以cis构象存在,而在碱性条件下trans构象更为稳定,从另一方面支持了在酸性条件下N1参与配位而在碱性条件下N7参与配位的结论.在讨论中也考虑了由pH变化所引起的环流强度的变化.  相似文献   
995.
米常焕  夏熙  张校刚 《物理化学学报》2002,18(11):1038-1042
采用循环伏安法对Mn(Ⅱ)/Mn(Ⅲ)电对在硫酸溶液中铂电极上的氧化还原与Mn(Ⅱ)浓度、酸浓度、扫描速率、温度以及对流因素的函数关系进行了研究.结果发现,Mn(Ⅱ)在铂电极上Mn(Ⅱ)的氧化及Mn(Ⅲ)的还原均受扩散控制;升高温度和磁搅拌均能增加Mn(Ⅱ)氧化为Mn(Ⅲ)的速率;增加酸浓度和Mn(Ⅱ)浓度有利于增加Mn(Ⅲ)的稳定性,减少Mn(Ⅲ)的歧化和水解.  相似文献   
996.
Collisions between hot H atoms and CO2 molecules were studied experimentally by time-resolved Fourier transform infrared emission spectroscopy. H atoms with three translational energies, 174.7, 241.0 and 306.2 kJ/mol respectively, were generated by UV laser photolysis to initiate a chemical reaction of H+CO2!OH+CO. Vibrationally excited CO (v≤2) was observed in the spectrum, where CO was the product of the reaction. The highly efficient T-V energy transfer from the hot H atoms to the CO2 was verified too. The highest vibrational level of v=4 in CO2 (v≤3) was found. Rate ratio of the chemical reaction to the energy transfer was estimated as 10.  相似文献   
997.
卓向东  孙岚  钱国庆  林昌健 《电化学》2007,13(1):106-109
研制了用于电解电容器阳极铝箔腐蚀的变频电源.设计了一种应用单片机控制的高频开关电源和用电子开关桥换相的低频变频、多波形大功率电源.该电源不需要庞大、笨重的变压器,而且频率下限不受限制,甚至可低至1Hz以下.  相似文献   
998.
张丽梅  王强  余彬彬  胡浩  陈曦 《分析化学》2007,35(4):611-614
基于健康与病害猪肉中过氧化物酶(POD)的活性不同的原理,研制出便携式的病害猪肉速测仪,用于病害猪肉的检验与鉴别,以评判猪肉的品质。仪器的工作系统由检测系统和软件系统两部分组成。该检测仪具有操作简便,检测快速,可进行现场检测等优点。在对市场猪肉的检测中,利用测定体系与POD的反应动力学曲线,可快速准确地完成病害猪肉的鉴别,健康猪肉和病害猪肉的符合率分别为100%和96%。  相似文献   
999.
以3,5,3',5'-四甲基联苯胺(TMB)为底物对猪肉过氧化物酶(POD)的酶学特性以及猪肉不同部位过氧化物酶活性水平进行了较为系统的研究,并以辣根过氧化物酶(HRP)为标准酶获得了酶活性标准曲线.猪肉过氧化物酶在温度38℃,pH 4.80时活性最高.酶浓度与酶反应初始阶段的酶活性有较好的线性关系,氢供体底物TMB的最佳浓度为2.80×10-4 mol/L,浓度过大则会抑制酶的活性,氢受体底物过氧化氢的浓度与酶活性有较好的线性关系和较宽的线性范围(0~4.20×10-3 mol/L).猪肉不同部位如腰条(指外腰条)、里脊(指内腰条)、后腿、前腿、三层、腱子中POD活性大小不同,前三者的POD活性相近且活性较小,而后三者活性较为相近且活性较大.通过辣根过氧化物酶标准曲线可以求估待测样品中POD的活性值.  相似文献   
1000.
建立了固相萃取高效液相色谱-质谱联用法(SPE/HPLC-MS)同时检测啤酒中5种痕量防腐剂的方法。样品经水浴加热、C18固相萃取柱净化后,采用母离子监测模式检测,外标法定量。5种目标物在0.1~10.0 mg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.99,3种不同加标水平的平均回收率为62.2%~125.0%,相对标准偏差为0.14%~3.4%。苯甲酸、山梨酸的检出限分别为0.020 mg/L和0.015 mg/L,定量下限为0.060mg/L和0.050 mg/L;3种尼泊金酯类物质的检出限均为0.010 mg/L,定量下限为0.045 mg/L。该方法的净化效果良好,具有较好的灵敏度、回收率和重现性,适用于市售啤酒中防腐剂的检测。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号