糖和H_8-BINOL衍生的单齿亚磷酸酯配体的合成及其Rh催化α-脱氢氨基酸不对称氢化反应的研究

由单糖(如果糖、葡萄糖和甘露醇)和H8-2,2'-联萘二酚出发设计和合成了的六个手性单齿亚磷酸酯配体,研究了其铑配合物催化α-脱氢氨基酸甲酯的不对称氢化反应,在1%mol催化剂量和0.12MPaH2下,产物的对映选择性最高达到90.6%e.e.     

卟啉化合物的研究——ⅩⅤ.双卟啉的合成及其与钴离子的络合反应

将双卟啉化合物作为“合成反应中心”是人工光合作用研究中很活跃的一个领域。困难的是,人们还不知道怎样排布两个卟啉环,分子才具有最有效传递电子和能量的构象。本文按下列反应合成了一个以柔性链连接的双卟啉化合物(3),以期当分子中络合金属后,籍助两个金属的协同作用和链的可塑性,达到在光反应过程中取最佳构象的目的(见图1)。化合物(1)按文献[1]合成。2、3尚未见报道,它们的结构,经元素分析及波谱分析确认。本文还研究了3与Co~(2 )络合反应的动力     

CuO/TiO2的制备及对NO＋CO反应性能的研究

以三种不同的TiO2为载体，负载6%CuO，在色谱-微反装置上考察了三种Cu6-Ti催化剂对NO＋CO反应的活性。结果表明，由于制备方法不同，活性差别很大，三者活性顺序依次为：Cu6-Ti(T)> Cu6-Ti(S)> Cu6-Ti(nm)，TiO2的比表面积及晶型对活性的影响不明显。H2-TPR结果表明，Cu6-Ti在整个TPR过程中出现了3或4个还原峰，表明有多种CuO物种存在。不同预处理Cu6-Ti的TPR显示，在反应中Cu物种可能以多种价态同时存在。NO-TPD结果亦证明，Cu6-Ti对NO＋CO的反应活性与NO在催化剂表面的解离难易密切相关，而与NO的吸附量关系不大。     

水热法制备高纯超细CeO2-ZrO2复合氧化物

Superfine composite powders of CeO₂-ZrO₂ (CZ) and CeO₂-ZrO₂-La₂O₃ (CZL) were prepared by hydrothermal method. The effects of pH、temperature and time for hydrothermal process on the performance of the resulting powders were studied. The optimized reaction parameters were on follows: the precursor′s pH≈9.0, hydrothermal temperature of 200 ℃ holding for 2 h. Thermal stable powders with average particle size smaller than 10 nm and specific surface area of 171 m²·g^-1 were obtained. A BET specific surface area was still at 44 m²·g^-1 after calcination at 1 000 ℃ for 6 hours.     

新型铂(Ⅱ)类配合物的合成、表征和抗肿瘤活性

Seven novel platinum(Ⅱ) complexes[Pt(Ⅱ)(NH₃)(H₂O)X](Ⅰ～Ⅶ) {X=(COO^-)₂(oxalato), 2p-CH₃O-C₆H₄-COO^-(p-methyoxbenzolato), 2C₆H₅-COO^-(benzolato), 2CH₃COO^-(acetato), (CH₂)(COO^-)₂(malonato), (CH₂)₂(COO^-)₂(succinato), (CH=CH)(COO^-)₂(maleato)} have been prepared and characterized by elemental analysis, thermal analysis，IR, UV, and ¹H NMR spectroscopy. The antitumor activities of these complexes in vitro against EJ、HCT-8, KB, BGC-823, Bel-7402, HL-60, MCF-7 and Hela cell lines have been studied. Complex Ⅰ and Ⅴ show remarkable antitumor activities against EJ cell line, and the inhibitory rate is 45.96% and 54.32% at concentration of 10 μmol·L^-1, respectively. The inhibitory rate of the complexes Ⅱ and Ⅲ is greater than 50% against HL-60, BGC-823, KB and EJ cell lines. The inhibitory rate of the complex Ⅵ is 51.89% and 57.96% against BGC-823 and EJ cell lines. The complexes Ⅳ and Ⅶ have no antitumor activities against tested tumor cell lines. The complexes Ⅱ, Ⅲ and Ⅵ can stem the cell cycle of HL-60 on the G₂+M.     

微波辅助-光催化降解氯酚的QSPR研究

本文运用PM3算法计算得到氯酚(CPs)的分子结构参数,并结合光解速率进行PLS分析,建立了速率与量子化参数之间的关系模型,模型的Q2cum分别为0.8776和0.9545(>0.5),具有良好的预测能力。研究结果表明,参数Ehomo、Elumo Ehomo、Elumo、N、Mw、Elumo-Ehomo、(Elumo-Ehomo)2是决定CPs光解速率的主要因素;CPs的光解速率随Ehomo、Elumo Ehomo、Elumo、Elumo-Ehomo、(Elumo-Ehomo)2的增大而增大,随N、Mw的增大而减小。     

V（V）促进SO4^2-／ZrO2固体超强酸的制备及催化反应

用低温陈化的方法制得V（V）促进型SO4^2-／ZrO2固体超强酸（SZV），用流动指示剂法测定其酸强度，用IR，XRD和XPS进行结构表征，并将制得的催化剂用于催化乙酸和丙三醇的酯化反应．结果表明，低温陈化样品比常温陈化有更强的酸性和更高的催化活性，IR谱图中S—O键的伸缩振动峰显著增强，在600～650℃的焙烧温度下，低温陈化样品的晶体结构为ZrO2四方相，XPS图中Zx3d峰位出现较大的化学位移，表明低温陈化使SZV样品具有较高的酸性．     

电感耦合等离子发射光谱法测定渣油中铁、镍、钙、镁、钠、钒金属元素

用电感耦合等离子发射光谱法（ICP-AES）测定渣油中金属元素铁、镍、钙、镁、钠、钒，考察了不同的酸浓度对分析结果的影响和共存元素间的相互干扰，进行了加标回收率和精密度试验。     

Investigation on property and mechanism of redox wave of methylhesperidine at Hg electrode

The voltammetric behaviors of methylhesperidine (MH) were studied by means of linear sweep voltammetry, cyclic voltammetry and normal pulse voltammetry. In the Brit-ton-Robinson buffer solutions with pH values from 2.05 to 6.37, MH could yield three reduction waves PC1,PC2 and PC3. PC1 wave is an adsorptive pre-wave. PC2 wave is an irreversible reduction of pre-protonated MH involving one electron and one proton. PC3 wave is an irreversible wave of reduction species radical of MH involving one electron.     

硝基烃光异构化反应的密度泛函理论计算

采用DFT(B3LYP)计算方法, 在6-31G*水平上获得了反式-β-硝基苯乙烯、硝基乙烯和硝基甲烷基态异构化反应时的过渡态分子结构, 并计算了异构化能垒及激发态电子跃迁能. 结果显示, 反式-β-硝基苯乙烯和硝基苯与硝基甲烷相比具有较短的过渡态C—N键长, 较低的异构化能垒, 并且随着不饱和度的增加, 硝基苯和反式-β-硝基苯乙烯电子垂直跃迁能与基态异构化反应过渡态之间能量的差值ΔE迅速减小. 从能量的角度分析, 取代基的不饱和度越大, 越有利于激发态势能面与异构化反应势能面发生锥型或漏斗交叉, 因而越有利于光化学反应沿光异构化通道进行. 激发态分子的初始电子运动的定域或离域特征的差别可能是导致硝基苯等硝基芳烃与硝基甲烷等硝基烷烃光解通道不同的一个重要原因.