STUDIES ON REDOX PROPERTIES OF HETEROPOLY ACIDS (SALTS) AND THEIR DERIVATIVES WITH KEGGIN AND DAWSON STRUCTURES

We have systematically studied redox properties of two series of several dozen heteropoly acids (salts) and their derivatives with vanadium and rare-earth elements with Keggin and Dawson structures, e. g. LnHSiMo_(12), SiMo_(12-n)V_n, M_(1.5)PMo_(12), PMo_(12-n)V_n, PW_(12-n_V_n, Ln(PMo_(11))_2, Sm(XMo_(11))_2 and P_2Mo_(18-n)V_n, etc., and obtained their sequence of oxidation. It was found that there is a linear relationship between the reduction potentials of heteropoly anions and the derivatives of heteropoly anions with rare-earth elements with Keggin structure and nq~2 (n and q are the principal quantum number and charge of the central ion respectively). On the basis of the electrostatic model the regularity of oxidation and reduction was rationalized.     

二茂铁（Ⅲ）鎓离子三氯乙酸盐对艾氏腹水癌细胞DNA合成的抑制

二茂铁（Ⅲ）鎓离子三氯乙酸盐对艾氏腹水癌细胞ＤＮＡ合成的抑制郭茂林，杨频，赵春贵，杨斌盛，杨维萍（山西大学分子科学研究所，太原，０３０００６）（山西煤炭中心医院肿瘤科）关键词二茂铁离子盐，抗癌剂，ＤＮＡ金属茂类化合物抗癌活性及作用机理的研究是近年来比...     

铽离子荧光探针对酶与金属离子间能量转移和结合位的研究

应用荧光光度法研究了Ｔｂ＾３＋与牛胰脱氧核糖核酸酶（ＢＰＤ），枯草杆菌α－淀粉酶（ＢＳα－Ａ）的络合发光现象，实验表明，ＢＰＤ和ＢＳα－Ａ分别在ＰＨ＝７－８和５－６范围内与Ｔｂ＾３＋络合，并发射Ｔｂ＾３＋的特征荧光，Ｔｂ＾３＋与ＢＰＤ和ＢＳα－Ａ的络合比分别为２：１和４：１。并应用Ｆｏｒｓｔｅｒ理论测定了Ｔｂ＾３＋与ＢＰＤ和ＢＳα－Ａ之间能量传递的距离Ｒ分别为１．３９ｎｍ和１．４８ｎｍ，其临界距离     

一种新的ⅥA族化学反应振荡器：Na_2S_2O_8－KSCN－CuSO_4体系

一种新的ⅥＡ族化学反应振荡器：Ｎａ_２Ｓ_２Ｏ_８－ＫＳＣＮ－ＣｕＳＯ_４体系林娟娟，高庆宇，宋浩，黄振炎，赵学庄（南开大学化学系，天津，３０００７１）关键词化学振荡，非线性化学反应，过硫酸盐，硫氰酸盐自经典的均相ＢＺ化学振荡反应体系的发现及提出耗散结构...     

在Ni系ABO3和A2BO4型复合氧化物催化剂上NO吸附性能的研究

合成了具有钙钛石和类钙钛石结构的复合氧化物ＬａＮｉＯ３，Ｌａ０．１Ｓｒ０．９ＮｉＯ３，Ｌａ２ＮｉＯ４和ＬａＳｒＮｉＯ４。考察了它们对ＮＯ的吸附和ＮＯ直接分解反应的催化性能，结合比表面测定，化学分析，ＸＲＤ和ＮＯ－ＴＰＤ对催化剂的表征结果，探讨了该系列复合氧化物对ＮＯ的吸附规律。     

双核铜蛋白模型化合物的合成、氧合和催化苯偶姻的氧化

在碱的作用下,2,4-双(N-咪唑甲基)-6-取代苯酚(1)和2,6-双(N-咪唑甲基)-4-氯苯酚(2)与1,2-二溴乙烷、1,3-二溴丙烷、1,4-二溴丁烷或α,α'-二溴间二甲苯反应,合成了新型的模型配体(3～9)。配体与[Cu(CH~3CN)~4]ClO~4反应,得到两个咪唑基与铜配位的双核铜蛋白模型化合物(10～16)。研究了模型物的氧合作用,发现模型物15和氧气反应,发生分子内的羟化,生成μ-酚氧基-μ-羟基的双核铜(Ⅱ)配合物,其它模型与氧气反应,生成双(μ-羟基)双核铜(Ⅱ)配合物。以4为例,详细研究了其模型物催化氧化苯偶姻的反应及反应动力学。考查了碱、外加配体、金属离子等对氧化反应的影响,发现模型物的活性是铜盐或单核铜配合物活性的近六倍。求出了反应的动力学参数V~m~a~x、k~m分别为9.47×10^-^5mol·dm^-^3·s^-^1和0.0418mol·dm^-^3,表明模型物催化的苯偶姻反应,遵从Michaelis-Menten动力学规律。     

稀土元素对腺嘌呤及鸟嘌呤单核苷酸的水解断裂作用

本文研究稀土元素对5'-腺嘌呤核苷酸(5'-AMP)和5'-鸟嘌呤核苷酸(5'-GMP)的水解断裂作用。空气中CeCl~3在pH 9,37℃能有效地水解断裂5'-AMP及5'-GMP,而其它三价稀土对5'-AMP和5'-GMP的水解断裂作用很小, 铈对5'-AMP的水解断裂速度大于5'-GMP。紫外吸收光谱实验结果表明反应体系中Ce(Ⅲ)部分被氧化成Ce(Ⅳ), Ce(Ⅳ)的氢氧簇合物是使5'-AMP和5'-GMP水解的活性组分。     

牛血清白蛋白与十二烷基硫酸钠作用的机理

利用电动势法得到了牛血清白蛋白(BSA)与十二烷基硫酸钠(SDS)相互作用的结合等温线. 通过四阶导数紫外光谱法和荧光光谱法研究了相互作用过程中芳香族氨基酸残基微环境极性的变化. 通过研究发现, 随着SDS浓度的逐渐增大, SDS在BSA上的平均结合数(v)逐渐增大, 色氨酸(Trp)残基所处微环境的极性在减弱后保持基本不变, 酪氨酸残基所处微环境的极性在明显增强后稍有减弱, 苯丙氨酸残基所处微环境的极性略有增强. 结果表明, 当v由0增大到14时, SDS主要结合在BSA的Trp-213附近并逐渐形成聚集体, 从而诱导BSA由结构域ⅡA 开始逐渐展开. 此后, SDS呈正协同作用的特点与BSA 结合, v急剧增大. 当v约为302 时, SDS在BSA上的结合基本达到饱和, BSA的构象趋于稳定.     

牛血清白蛋白与铬天青S作用机理的研究

用三种不同方法相互对照,求出了铬天青S与牛血清白蛋白的结合常数和结合个数,提出了蛋白质等电点前后或不同铬天青S浓度下,两者存在不同的结合模式。利用Forster非辐射能量转移理论确定了铬天青S在牛血清白蛋白上的结合位置,利用铬天青S对BSA的荧光猝灭,对两者的作用机理作了初步探讨。     

十一钨钛杂多酸盐MnXW11TiO40(X=Si, B, Zn)的合成及其氧化还原性质

本文报道了十一钨钛杂多酸盐ＭｎＸＷ１１ＴｉＯ４０·ＸＨ２Ｏ（Ｘ＝Ｂ,Ｓｉ,Ｚｎ;Ｍ＝Ｋ,Ｈ）的合成方法及其氧化还原性质。三种杂多酸盐的１８３ＷＮＭＲ谱均是六线谱,表明其阴离子仍保持Ｋｅｇｇｉｎ结构。合成的化合物对烯烃环氧化反应具有催化作用。