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951.
用密度泛函方法(DFT)和全活化空间自洽场方法(CASSCF)以及耦合簇理论(CCSD)优化了反式和顺式HOOOH的平衡几何构型, 用DFT计算了HOOOH顺反异构化反应的势能曲线和谐振动频率. 用含时密度泛函理论(TD-DFT)和二阶全活化空间微扰理论(CASPT2)计算了反式和顺式HOOOH垂直激发能. 计算结果表明: (1)反式异构体比顺式异构体稳定; (2)两种稳定构型的异构化反应有两种路径; (3)对于垂直跃迁能最低的单态和叁态, 反式的垂直跃迁能比顺式的低; (4)在单激发态中, CASPT2方法预测的顺式HOOOH寿命最长的激发态为21A′′, 其跃迁能是167.43 nm, 寿命为 1.44×10−5 s; 反式HOOOH寿命最长的激发态为21A, 其跃迁能是165.52 nm, 寿命为 2.07×10−5 s. 相似文献
952.
ZHAO Ji-min LI Sheng-yu ZHOU Yi-fa ZHANG Li-ping ZHOU Dao-wei 《高等学校化学研究》2006,22(2):189-192
Introduction Glycoalkaloids(GAS)arepotentiallytoxicsecond aryplantmetabolitesfoundinpotatoes,tomatoesand eggplants[1].Someinvestigationshaveindicatedthat glycoalkaloidsmusthavebeenevolvedinnaturetopro tectplantsagainstbacteria,fungi,insects,andani mals.Th… 相似文献
953.
954.
Studies on Phase Behavior of Alkyl Polyglucoside Based on Microemulsions with Modified Fishlike Phase Diagram 总被引:1,自引:0,他引:1
JinLingCHAI GanZuoLI ZhaoYuDIAO GaoYongZHANG 《中国化学快报》2004,15(3):361-364
The three-phase behavior in the quaternary system of an alkyl (C8/10^- or C12/14^-)polyglucoside / 1-butanol / n-octane / water has been studied at 40℃ with the modified fishlike phase diagram, which is presented by us for the first time. The mass fraction of 1-butanol in the hydrophile-lipophile balanced interfacial layer, A^S, the coordinates of the start point B and the end point E of the phase diagram, and the solubilities of alkyl polyglucoside and 1-butanol in n-octane phase were calculated. The solubilization of the microemulsion was also discussed. 相似文献
955.
3 D-QSAR Analysis of Agonists of nAChRs: Epibatidine Analogues 总被引:1,自引:0,他引:1
HuaBeiZHANG ChunPingLIU 《中国化学快报》2004,15(11):1380-1382
A 3 D-QSAR about nAChRs agonists epibatidine analogues was performed using theCoMFA and CoMSIA. The correlation coefficients were R2cv = 0.546, R2cv = 0.907 in CoMFA andR2cv = 0.655, R2,~ = 0.962 in CoMSIA of the final model. The prediction using the final models tothe test set was r2 = 0.675 in CoMFA and r2 = 0.462 in CoMSIA. This model will be useful in thedesign of novel compounds with high affinity. 相似文献
956.
UV-Vis-草酸铁络合物-H_2O_2体系产生羟自由基的Fe(phen)_3~(2+)光度法测定 总被引:1,自引:0,他引:1
UV-Vis-草酸铁络合物 -H2O2 法是一种新的高级氧化工艺 ,该工艺产生的羟自由基·OH具有极强的氧化能力 ,可与水中大多数有机物迅速反应而使其降解 ;用Fe(phen)32+ 光度法研究了该体系中羟自由基·OH产生的规律 ,·OH可将Fe(phen)32+(Fe2 +-菲咯啉络合物)氧化成Fe(phen)33+(Fe3 +-菲咯啉络合物),通过测定Fe(phen)32+ 在508nm处吸光度的变化可间接求出·OH的生成量 ;结果表明 ,在 pH=4.0,n(Fe2+)∶n(H2O2)∶n(C2O42-)=1∶5∶10(化学计量数 )时 ,·OH的生成量最大;该分析方法具有简单、快速的优点 相似文献
957.
本文通过酶活性测定,荧光光谱和紫外光谱研究了外加Cu2+与烟草多酚氧化酶(简称PPO)的相互作用。结果表明,微量铜的加入能增加酶的活性,[Cu2+]/[PPO]为0.20左右时酶活性最大,[Cu2+]/[PPO]为0.91时,Cu2+开始表现出对PPO活性的抑制;Cu2+对PPO内源荧光的猝灭机制属于形成络合物所引起的静态猝灭,猝灭常数Ksv为8.0375×103L·mol-1;Cu2+的加入使PPO蛋白质分子构象发生变化,α-螺旋含量增加,多肽链及Trp和Tyr残基的芳杂环进一步向分子内收缩,疏水基团之间的疏水作用增强。 相似文献
958.
分别用MNDO和AM1两种半经验方法,对C59F2nHN (n = 1, 2) 的异构体进行几何构型全优化,结合频率分析及HF/6-31G单点能计算,确定了各异构体的基态结构及其相对稳定性。计算结果表明,C59HN的F加成物的立体选择性规律与C60的不同,最稳定异构体不是1-2加成物。C59F2HN的最稳定异构体是1-4加成的6, 18-或12, 15-异构体; C59F4HN的最稳定异构体是1-4,1-4加成的6, 18; 12, 15-异构体,其能量远小于其它各异构体的能量。N原子取代碳笼骨架C原子后,改变了碳笼F加成物的立体选择性规律。 相似文献
959.
对近期发展的固体圆二色(CD)光谱测试方法进行了概述、评价和比较, 着重探讨了“浓度效应”的存在使固体CD光谱失真的原因. 通过对本课题组和其他作者已报道的四种化合物的固体CD谱再测试的反思, 强调了依手性化合物的手性光谱学性质不同, 根据浓度梯度实验选择其合适测试浓度的必要性. 对固有手性的阻转异构化合物(S)-1,1'-联二萘酚(S-BINOL)进行了成膜法固体CD谱浓度梯度测试, 发现所得固体薄膜CD谱中也存在着“浓度效应” 相似文献
960.