全文获取类型
收费全文 | 64398篇 |
免费 | 12545篇 |
国内免费 | 19754篇 |
专业分类
化学 | 46881篇 |
晶体学 | 2518篇 |
力学 | 4835篇 |
综合类 | 2208篇 |
数学 | 9545篇 |
物理学 | 30710篇 |
出版年
2024年 | 156篇 |
2023年 | 735篇 |
2022年 | 2320篇 |
2021年 | 2272篇 |
2020年 | 2264篇 |
2019年 | 2229篇 |
2018年 | 1979篇 |
2017年 | 2858篇 |
2016年 | 2385篇 |
2015年 | 3242篇 |
2014年 | 3905篇 |
2013年 | 5208篇 |
2012年 | 5354篇 |
2011年 | 5615篇 |
2010年 | 5358篇 |
2009年 | 5364篇 |
2008年 | 6103篇 |
2007年 | 5315篇 |
2006年 | 5266篇 |
2005年 | 4688篇 |
2004年 | 3607篇 |
2003年 | 2764篇 |
2002年 | 2779篇 |
2001年 | 2595篇 |
2000年 | 2638篇 |
1999年 | 1625篇 |
1998年 | 949篇 |
1997年 | 790篇 |
1996年 | 740篇 |
1995年 | 667篇 |
1994年 | 699篇 |
1993年 | 647篇 |
1992年 | 564篇 |
1991年 | 408篇 |
1990年 | 391篇 |
1989年 | 408篇 |
1988年 | 333篇 |
1987年 | 259篇 |
1986年 | 218篇 |
1985年 | 183篇 |
1984年 | 146篇 |
1983年 | 159篇 |
1982年 | 128篇 |
1981年 | 103篇 |
1980年 | 74篇 |
1979年 | 67篇 |
1978年 | 24篇 |
1974年 | 16篇 |
1971年 | 18篇 |
1959年 | 17篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 109 毫秒
961.
苯并三氮唑及其羧酸酯衍生物对铜缓蚀机理的分子动力学模拟研究 总被引:1,自引:0,他引:1
用分子动力学(MD)方法, 模拟计算了5种铜缓蚀剂[苯并三氮唑(BTA)、苯并三氮唑-5-羧酸甲酯(MBTC)、苯并三氮唑-5-羧酸丁酯(BBTC)、苯并三氮唑-5-羧酸己酯(HBTC)、苯并三氮唑-5-羧酸辛酯(OBTC)]与Cu2O晶体的相互作用. 结果发现, 中性条件下缓蚀剂分子与Cu2O晶体的结合能均大于酸性条件下的数值, 但两种条件下结合能的大小排序均为OBTC>HBTC>BBTC>MBTC>BTA. 对体系各种相互作用以及对关联函数g(r)的分析表明, 体系结合能主要由库仑作用提供, Cu2O晶体中的Cu原子与缓蚀剂分子中的N原子之间形成了配位键. 在与Cu2O(001)晶面结合过程中, BTA及其衍生物分子发生了扭曲变形, 但形变能远小于体系的非键相互作用能. 相似文献
962.
报道了8个2,4-二氨基-5-取代苄基嘧啶衍生物的电子轰击质谱及碰撞活化解离和质量分析离子动能谱.该谱提供了化合物醚键及2,4-二氨基-5-取代苄基嘧啶环的主要碎裂途径,总结了一些裂解规律,将有助于这类化合物的结构推断。 相似文献
963.
964.
用双氧水绿色氧化环己酮合成己二酸的研究 总被引:16,自引:0,他引:16
以30%的双氧水为氧化剂, 钨酸钠与含N或O的双齿有机配体(草酸)形成的络合物为催化剂, 在无有机溶剂、无相转移剂的条件下, 研究了环己酮氧化制己二酸的反应. 研究结果表明, 用廉价的草酸为配体, 最佳反应条件为钨酸钠∶草酸∶环己酮∶30%的双氧水的物质的量比为2.0∶3.3∶100∶350, 在92 ℃下反应12 h, 可制得80.6%的己二酸; 用GC-MS跟踪了氧化过程中三种主要物质环己酮、己内酯及己二酸含量随反应时间的变化关系, 提出了其主要氧化机理为环己酮首先经Beayer-Villiger氧化反应生成己内酯, 己内酯进一步氧化成己二酸. 相似文献
965.
966.
5-氟尿嘧啶-1-乙酸合铜(Ⅱ)的合成及其与DNA的作用 总被引:1,自引:0,他引:1
The 5-fluorouracil-1-acetic acid (5FuAA) and its Cu(Ⅱ) complex (5FuAACu) were synthesized and the date for the crystal complex was obtained. The interaction of 5-fluorouracil-1-acetic acid (5FuAA) and its Cu(Ⅱ) complex (5FuAACu) with DNA was also investigated by using spectral, viscometric, electrochemical and agarose gel electrophoresis methods. The results of interaction with DNA suggest that both 5FuAA and 5FuAACu can bind to DNA in a static electricity attraction mode. But the attraction of 5FuAACu is greater than that of 5FuAA. 相似文献
967.
无机胶体法制备Pt/C催化剂及其性能表征 总被引:3,自引:0,他引:3
采用无机胶体法制备用于质子交换膜燃料电池(PEMFC)的Pt/C催化剂。研究了影响PtO2胶体生成和稳定性的因素(溶液的pH值、浓度和温度条件等)以及不同还原剂浓度对Pt/C催化剂性能的影响。透射电子显微镜测试结果表明,采用经优化的工艺条件所制备的Pt/C催化剂平均粒径为3 nm,且分散性好、粒度均匀。X-射线衍射分析表明,催化剂中Pt(111)晶面的相对含量较高,有利于加速氧还原反应。单体PEMFC的电压/电流密度曲线测试表明,所制备的Pt/C催化剂具有良好的电化学性能。 相似文献
968.
Dr. Lun Jin Prof. Michael A. Hayward 《Angewandte Chemie (Weinheim an der Bergstrasse, Germany)》2020,132(5):2092-2095
Hole or electron doping of phases prepared by topochemical reactions (e.g. anion deintercalation or anion-exchange) is extremely challenging as these low-temperature conversion reactions are typically very sensitive to the electron counts of precursor phases. Herein we report the successful hole and electron doping of the transition-metal oxyhydride LaSr3NiRuO4H4 by first preparing precursors in the range LaxSr4−xNiRuO8 0.5<x<1.4 and then converting into the corresponding LaxSr4−xNiRuO4H4 phases. This is particularly noteworthy as the (Ni/Ru)H2 sheets in the LaxSr4−xNiRuO4H4 phases are structurally analogous to the CuO2 sheets in cuprate superconductors and hole doping (Ni1+/2+, Ru2+) or electron doping (Ni2+, Ru1+/2+) yields materials with partial occupancy in Ni/Ru –H 1s bands which are analogous to the partially occupied Cu –O 2p bands present in the CuO2 sheets of doped superconducting cuprates. 相似文献
969.
An efficient method has been developed for one-pot three-component coupling reactions of various aldehydes, 1-cyclohexen-2-one, and primary or secondary amines in the presence of a catalytic amount of Yb(OTf)3 under mild conditions to afford the corresponding 2-arylmethyl N-substituted anilines in good yields. In addition, the catalyst was easily recovered and could be reused for at least four cycles without any loss of activity. 相似文献
970.
Xu-Chun Wang Jian-Feng Li He-Ping Chen Jie-Ying Wu Hong-Ping Zhou Jia-Xiang Yang Bao-Kang Jin Yu-Peng Tian 《Transition Metal Chemistry》2007,32(5):551-557
The novel compound, 3-(E)-ferrocenyl-vinyl-N-hexylcarbazole (FVHC) was first synthesized and fully characterized by elemental analysis, IR, 1H-NMR, single-crystal X-ray diffraction, ultraviolet (UV) absorption, cyclic voltammograms (CV) and optical limiting (OL)
measurements. The result of single crystal X-ray diffraction for the compound reveals that the ferrocenyl and carbazole groups
are approximately coplanar, and bridged by double-bond with E configuration, showing that there is a well-delocalized π-electron
system in the molecule. The electrochemical investigation indicated that the electron in the FVHC may partially be delocalized
over the π-conjugated system and CT process in functionalized carbazole systems. Besides, the compound exhibited strong UV
absorption and large optical limiting effect, indicating promising potential applications as useful OL materials. 相似文献