Synthesis and Crystal Structure of α,α,β,β-5,10,15,20-Tetrakis(2-aminophenyl)porphyrin

The title compound, α,α,β,β-5,10,15,20-tetrakis(2-aminophenyl)porphyrin, has been obtained and characterized by single-crystal X-ray diffraction.The crystal belongs to the monoclinic system, space group C2/c with a = 31.804(6), b = 19.314(4), c = 12.872(3) -, β = 90.592(3)°, Z = 4, V = 7907(3) -3, Dc = 1.193 g/cm3, Mr = 1419.67, λ(MoKα) = 0.71073 -, μ = 0.073 mm-1, F(000) = 2984, R = 0.0773 and wR = 0.2045.The crystallographic analysis indicates the existence of N-H…( intermolecular interactions and hydrogen bonds which link the complex molecules into a 3D network structure.     

富氮配合物[Co(DAT)6](PA)2∙4H2O的制备、晶体结构和热分析

以1,5-二氨基四唑（DAT）为配体,苦味酸根（PA）为外阴离子制备得到了一种新的配合物[Co(DAT)6](PA)2∙4H2O,并通过X射线单晶衍射分析、元素分析和FT-IR分析技术对其进行了结构表征。中心钴（II）离子与六个DAT分子的六个N原子配位,形成一个六配位、略微畸变的八面体结构。配离子位于两个苯环互相平行的PA离子之间。在[Co(DAT)6](PA)2∙4H2O的分子单元中,配离子和PA离子通过静电引力连接;分子单元间通过分子间氢键连接形成配合物的晶体结构,DAT配体分子对于晶体结构的形成起到了重要作用。采用TG-DTG、DSC和FT-IR分析技术对目标化合物的热分解过程进行了研究,并采用Kissinger法和Ozawa-Doyle法对目标配合物第一放热分解过程的非等温反应动力学进行了计算。     

三通道气相色谱法监测大气中CH_(4)、CO、CO_(2)、N_(2)O和SF_(6)北大核心CSCD

我国正处于“碳达峰、碳中和”的关键时期,准确认识我国温室气体浓度时空格局以及变化对于评估“碳达峰”和“碳中和”行动成效非常重要。当前我国近地面温室气体高精度监测主要依赖进口的光学监测主机,单台仪器成本高且监测要素有限。为此,该研究基于传统的气相色谱法,自主设计了一套三通道气相色谱分析系统,在单台仪器上实现了5种主要长寿命温室气体(CH_(4)、CO、CO_(2)、N_(2)O和SF_(6))的高精度监测。对该系统的精密度、线性响应情况和准确度进行的针对性测试实验表明系统检测性能满足世界气象组织/全球大气观测(WMO/GAW)质控标准。针对环境浓度的CH_(4)、CO、CO_(2)、N_(2)O和SF_(6)的连续分析精密度分别达0.08%、1.90%、0.05%、0.08%、0.66%。准确度测试中,5种气体(CH_(4)、CO、CO_(2)、N_(2)O和SF_(6))使用回归方程计算所得值与标称摩尔分数间的偏差分别达0.15×10-9、0.20×10-9、0.37×10-6、0.35×10-9、0.02×10-12(摩尔分数),CH_(4)、CO、CO_(2)、N_(2)O和SF_(6)仪器响应值与标称摩尔分数的线性拟合相关系数(R2)均为0.9999,线性拟合残差和准确度基本达到WMO/GAW拓展质控目标。该系统对杭州城区大气温室气体在线连续监测结果显示,2021年5~7月期间大气CH_(4)、CO、CO_(2)和N_(2)O呈明显的日变化特征,主要受人为活动影响。综合测试和试运行结果表明,该研发系统具备良好的精密度、准确度、线性和稳定性,与目前国内广泛进口的仪器相比,具有技术自主可控、运行成本更低、自动化水平更高等优势,能满足多种温室气体在线监测研究的需求。     

Comparison of Si_n~+ and Ge_n~+(n=2―15) Cationic Structures

We designed and optimized a large number of the isomers of Si12+ at the level of density functional theory (DFT)-B3LYP/6-311++G(d) using the Gaussian 03 software package. An unambiguous structure of the Si12+ cluster is presented, whose IR spectrum agrees well with the experiment result. The most stable geometric structures of Gen+(n=2―15) clusters were determined by the all-electron PBE/DND method in DMol3 of the Material Studio Package, and compared with those of the corresponding Sin+ geometries. Most st...     

MoP/SiO_2-TiO_2-ZrO_2加氢脱硫催化剂的研制

采用共沉淀法制备了SiO2-TiO2-ZrO2复合载体,并用共浸渍法制备了负载型MoP/SiO2-TiO2-ZrO2催化剂,通过H2原位还原技术对催化剂进行还原处理,在小型连续固定床反应器上进行催化剂的加氢脱硫活性评价。结果表明,SiO2-TiO2-ZrO2复合载体为介孔材料,MoP/SiO2-TiO2-ZrO2比一元及二元载体催化剂的加氢脱硫活性提高了12-31%;Si/Ti/Zr摩尔比以及MoP的负载量对催化剂的活性有很大影响,当n(Si)/n(Ti)/n(Zr)=0.163/0.809/0.028、MoP的负载量为20%时,催化剂的加氢脱硫效果最好:在380℃、压力4.0 Mpa、空速6 h(1、氢油比500条件下,二苯并噻吩的转化率达到了99.1%。     

Cyclopentadienyl diruthenium metal carbonyl complexes bearing pendant thienyl ligands

Abstract  

Reactions of the thienyl side chain functionalized cyclopentadienyls (C₄H₃S)C(R₁R₂)C₅H₅[R₁, R₂ = CH₃ (1); R₁, R₂ = (CH₂)₅ (2); R₁, R₂ = C₂H₅ (3)] with Ru₃(CO)₁₂ in refluxing xylene gave the corresponding cyclopentadienyl diruthenium carbonyl complexes [(η ⁵-C₄H₃S)CR₁R₂(C₅H₄)Ru(CO)₂]₂ (R₁, R₂ = CH₃ (4); R₁, R₂ = (CH₂)₅ (5); R₁, R₂ = C₂H₅ (6)), which were characterized by elemental analysis, IR and ¹H NMR spectra. The molecular structures of 4, 5 and 6 were determined by single crystal X-ray diffraction.     

CdTe量子点的制备及其与Au(Ⅲ)的作用

以金属铝作为还原剂,制备(NH4)2Te前体,合成了水溶性荧光CdTe量子点(QDs),该QDs在紫外光照射下有较强的荧光且发射波长可调谐,并可稳定放置.计算了发射峰位置在575 nm CdTe QDs的粒径为2.82 nm,与TEM图像进行对比,计算了量子产率为28%;讨论了在不同的实验条件下,Au(Ⅲ)对CdTe QDs的荧光猝灭,Au(Ⅲ)的浓度在2.1×10-8～6.0×10-7 mol·L-1与荧光猝灭值呈线性关系,线性方程为△F=0.0903+1.713c,r=0.9984,检出限为9.4×10-9 mol·L-1.     

邻苯二酚与牛血清白蛋白的相互作用

采用荧光和紫外光谱法研究了邻苯二酚同牛血清白蛋白(BSA)的作用.邻苯二酚对BSA内源荧光猝灭机理为静态猝灭,两者之间生成了不发荧光的复合物.根据双对数方程计算了复合物的结合常数KA和结合位点数n.确定邻苯二酚与BSA只有一个结合位点(可能位于Site I).通过热力学参数得出邻苯二酚与BSA之间主要作用力是疏水作用.同步荧光的结果表明邻苯二酚改变了BSA的分子构象,使色氨酸残基的极性增加,酪氨酸残基的疏水性增强.     

New algorithms and convergence theorems for solving variational inequalities with non-Lipschitz mappings

Numerical Algorithms - We propose and study new projection-type algorithms for solving pseudomonotone variational inequality problems in real Hilbert spaces without assuming Lipschitz continuity of...     

GD-MS法和ICP-MS法测定高纯铌中痕量元素

采用辉光放电质谱法(GD-MS)对高纯铌中Ta,Mo,W等痕量杂质元素进行了测试,并对GD-MS工作参数进行了优化,部分元素与采用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)定量分析的结果进行比较,对某些元素含量差别较大的原因进行了分析,论述了Element GD辉光放电质谱仪的特点及其在痕量杂质分析上的优势。