首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   454篇
  免费   99篇
  国内免费   160篇
化学   344篇
晶体学   43篇
力学   13篇
综合类   15篇
数学   59篇
物理学   239篇
  2023年   10篇
  2022年   17篇
  2021年   19篇
  2020年   17篇
  2019年   12篇
  2018年   9篇
  2017年   22篇
  2016年   9篇
  2015年   16篇
  2014年   25篇
  2013年   28篇
  2012年   32篇
  2011年   53篇
  2010年   50篇
  2009年   53篇
  2008年   65篇
  2007年   46篇
  2006年   53篇
  2005年   37篇
  2004年   23篇
  2003年   11篇
  2002年   27篇
  2001年   23篇
  2000年   7篇
  1999年   11篇
  1998年   3篇
  1997年   1篇
  1996年   4篇
  1995年   3篇
  1994年   11篇
  1993年   3篇
  1992年   6篇
  1990年   1篇
  1989年   3篇
  1988年   1篇
  1986年   1篇
  1981年   1篇
排序方式: 共有713条查询结果,搜索用时 9 毫秒
41.
胺催化下的Baylis-Hillman反应   总被引:1,自引:0,他引:1  
Baylis-Hillman (B-H)反应是在催化剂作用下由活泼烯烃和亲电试剂发生的偶合反应, 其产物是一个具有多官能团的化合物. 胺类催化剂是反应中应用最广泛的一类催化剂. 综述了各种胺催化下的Baylis-Hillman反应的研究进展.  相似文献   
42.
室温离子液体(简称离子液体)作为新型的反应介质和功能材料受到学术界和产业界的高度关注,正在迅速成为多学科交叉的前沿研究领域和具有良好应用前景的“绿色”高新技术,过渡金属化合物是许多重要反应的催化剂,过渡金属离子在室温离子液体中的性质是工业界关心的课题,有关过渡金属的离子液体的研究,  相似文献   
43.
新型吡啶基修饰的尾式卟啉的合成及性质   总被引:1,自引:0,他引:1  
报道了一种新型尾式锌卟啉(o-PyOC6H12OTPPZn)的合成及表征, 采用紫外-可见光谱滴定法对该化合物与5种吡啶类小分子间的轴向配位反应的热力学性质进行了研究. 轴配体系的热力学数据显示, 5种吡啶类配体的平衡常数按K(4-MePy)>K(Py)>K(3-MePy)>K(2,4,6-triMePy)>K(2-MePy)依次减小, 吡啶类小分子对主体的配位能力按4-MePy>Py>3-MePy>2,4,6-triMePy>2-MePy依次减弱, 同时分子模拟的理论研究得到了与实验完全一致的结果. 通过Z-扫描实验对该化合物的非线性光学性质的研究表明, 该样品具有较强的反饱和吸收特征.  相似文献   
44.
采用分散液相微萃取与气相色谱-电子捕获检测联用技术建立了测定葡萄样品中百菌清、克菌丹和灭菌丹农药残留的新方法.对影响萃取和富集效率的因素进行了优化.萃取条件选定为在10 mL带塞离心试管中加入 5.0 mL葡萄样品溶液,并加入1.0 mL丙酮(分散剂),振荡摇匀后以5000 r/min离心5 min,然后将上层清液转移至另一离心试管中,加10.0 μL氯苯(萃取剂),分散混匀后再以5000 r/min离心5 min,萃取剂氯苯相沉积到试管底部,吸取1.0 μL萃取相直接进样分析.在优化的实验条件下,3种杀菌剂的富集倍数可达788~876倍;检出限在6.0~8.0 μg/kg(S/N=3∶ 1)范围内.以α-六六六为内标,测定3种杀菌剂的线性范围为10~150 μg/kg,线性相关系数在0.9990~0.9995范围内.本方法已成功应用于葡萄样品中百菌清、克菌丹和灭菌丹残留的测定,平均加标回收率在92.3%~106.1%范围内;相对标准偏差在4.5%~7.2%之间,结果令人满意.  相似文献   
45.
燃料电池是具有广泛应用前景的新能源技术。碳载铂基催化剂(Pt/C)是最常用的燃料电池电极催化剂,不过Pt/C稳定性较差、且成本高昂,严重限制了燃料电池的规模化应用。共价型碳化物碳化硅和碳化硼,由于具有极强的共价键,其物化稳定性优异,成为制备高稳定性、低成本的燃料电池催化剂的重要基础材料。本文总结了相关研究成果,介绍了碳化硅和碳化硼的独特优势,讨论了相关研究的发展方向。  相似文献   
46.
在298.15 K下,利用等温环境溶解反应热量计,测定了离子液体[Cnmim][H2PO4] (n= 3, 4, 5, 6) (1-烷基-3-甲基咪唑磷酸盐)在水中不同浓度的摩尔溶解热(ΔsolHm),根据Pitzer电解质溶液理论计算得到了标准摩尔溶解焓(ΔsolHm0)和Pitzer焓参数:βMX(0)L, βMX(1)L,和CϕL,并计算了表观相对摩尔焓。通过推导讨论,得到了离子液体[Cnmim][H2PO4](n= 3, 4, 5, 6)同系物每摩尔亚甲基对标准摩尔溶解焓的贡献。  相似文献   
47.
An easy and delicate approach using cheap carbon source as conductive materials to construct 3D sequential porous structural Na3V2(PO4)3/C(NVP/C)with high performance for cathode materials of sodium ion battery is highly desired.In this paper,the NVP/C with 3D sequential porous structure is constructed by a delicate approach named as“cooking porridge”including evaporation and calcination stages.Especially,during evaporation,the viscosity of NVP/C precursor is optimized by controlling the adding quantity of citric acid,thus leading to a 3D sequential porous structure with a high specific surface area.Furthermore,the NVP/C with a 3D sequential porous structure enables the electrolyte to interior easily,providing more active sites for redox reaction and shortening the diffusion path of electron and sodium ion.Therefore,benefited from its unique structure,as cathode material of sodium ion batteries,the 3D sequential porous structural NVP/C exhibits high specific capacities(115.7,88.9 and 74.4 mA·h/g at current rates of 1,20 and 50 C,respectively)and excellent cycling stability(107.5 and 80.4 mA·h/g are remained at a current density of 1 C after 500 cycles and at a current density of 20 C after 2200 cycles,respectively).  相似文献   
48.
王李平  范华均  巫坤宏  彭晓升  江子滔  臧林泉 《色谱》2012,30(12):1265-1270
采用直链淀粉-三(5-氯-2-甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相(CSP),以0.1%二乙胺正己烷和0.1%二乙胺乙醇为流动相梯度洗脱,以舒必利、阿米舒必利和莫沙必利为目标物,利用高效液相色谱法研究了这3种苯甲酰胺类药物的手性色谱分离行为。分别考察了流动相组成、添加剂及柱温对3种药物对映体分离的影响,从热力学和结构上探讨了色谱拆分的机理。结果表明: 在优化的色谱条件下,舒必利、阿米舒必利和莫沙必利对映体的分离度Rs>1.5;计算了3种药物对映体的色谱保留因子k和分离因子α,以及与CSP相互作用的热力学函数,其相互作用大小依次为舒必利>阿米舒必利>莫沙必利。已将该方法成功地应用于上述3种药物片剂和血清中其对映体的测定,方法简便、准确、可靠。  相似文献   
49.
二苯基呋喃甲酰基吡唑啉酮及其金属配合物的合成与电化学行为;二苯基呋喃甲酰基吡唑啉酮; 配合物; 合成; 电化学  相似文献   
50.
对于少学时普通化学课程,为保证教学质量,必须采用有针对性的教学措施。本文结合课题组教师多年的教学经验,介绍了几种行之有效的教学方法。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号