全文获取类型
收费全文 | 14654篇 |
免费 | 2081篇 |
国内免费 | 2094篇 |
专业分类
化学 | 11754篇 |
晶体学 | 206篇 |
力学 | 697篇 |
综合类 | 187篇 |
数学 | 1466篇 |
物理学 | 4519篇 |
出版年
2024年 | 35篇 |
2023年 | 178篇 |
2022年 | 385篇 |
2021年 | 447篇 |
2020年 | 503篇 |
2019年 | 529篇 |
2018年 | 400篇 |
2017年 | 438篇 |
2016年 | 673篇 |
2015年 | 736篇 |
2014年 | 860篇 |
2013年 | 1106篇 |
2012年 | 1237篇 |
2011年 | 1273篇 |
2010年 | 1015篇 |
2009年 | 891篇 |
2008年 | 1116篇 |
2007年 | 954篇 |
2006年 | 863篇 |
2005年 | 793篇 |
2004年 | 645篇 |
2003年 | 570篇 |
2002年 | 569篇 |
2001年 | 478篇 |
2000年 | 377篇 |
1999年 | 314篇 |
1998年 | 232篇 |
1997年 | 186篇 |
1996年 | 145篇 |
1995年 | 123篇 |
1994年 | 85篇 |
1993年 | 101篇 |
1992年 | 89篇 |
1991年 | 93篇 |
1990年 | 54篇 |
1989年 | 39篇 |
1988年 | 51篇 |
1987年 | 42篇 |
1986年 | 38篇 |
1985年 | 33篇 |
1984年 | 16篇 |
1983年 | 17篇 |
1982年 | 14篇 |
1981年 | 6篇 |
1980年 | 7篇 |
1979年 | 8篇 |
1978年 | 9篇 |
1977年 | 6篇 |
1975年 | 6篇 |
1974年 | 7篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 46 毫秒
961.
<正>Two new ceramides,(2S,3S,4R)-2-N-[(2'R)-2'-hydroxypentacosanoylamino]-nonacosane-1,3,4-triol(1) and(2S,3S,4R,8E)-2- N-[(2'R)-2'-hydroxytetracosanoylamino]-8-eicosylene-1,3,4-triol(2) have been isolated from the stems of Piper betle L.collected from Baoshan city of Yunnan Province in China.Their structures were determined by spectroscopic and chemical methods. 相似文献
962.
<正>Two new terpenes,wilfornine H(1) and triptobenzene Q(2) were isolated from Tripterygium wilfordii,as well as 11 terpenes. Their structures were elucidated by spectroscopic methods.Compounds 5,9-13 showed significant immunosuppressive activities. 相似文献
963.
Eu~(3+)离子掺杂纳米TiO_2的制备及其光催化降解甲基兰溶液的研究 总被引:4,自引:0,他引:4
采用溶胶-凝胶法制备了系列不同原子摩尔比的Eu3+离子掺杂纳米TiO2光催化剂,通过XRD,SEM和UV-V is等测试手段对纳米TiO2晶型、颗粒度大小、形貌以及光学性能进行了表征;并以甲基兰溶液为目标物,对所制备样品的光催化活性进行了研究。结果表明,稀土Eu3+离子的掺杂能有效抑制纳米TiO2的晶型的转变进而减小晶粒尺寸、提高分散度;稀土Eu3+离子的掺杂使TiO2光催化剂紫外-可见吸收有一定的蓝移,并在可见区有一定的吸收峰;稀土Eu3+离子的掺杂有效提高了TiO2光催化剂的活性,并在本实验条件下,当掺杂原子摩尔比为1%、退火温度500℃时,对甲基兰溶液的光催化活性最强。 相似文献
964.
Differential proteins expressing in ectopic and eutopic endometria were investigated by means of proteomic analysis. Five patients in secretary phase were diagnosed as endometriosis by laparoscopy. The five ectopic endometria(two at stage Ⅱ, two at stage Ⅲ and one at stage IV) and five eutopic endometria were surgically excised. One-dimensional electrophoresis coupled with liquid chromatography and mass spectrometry was used to screen and identify differential proteins. Three differential bands in one-dimensional electrophoresis were resolved by liquid chromatography and mass spectrometry and 14 up-regulated proteins were identified, including collagen α-1, α-2, α-3(VI), α-1(XIV) chain, actin, annexin A2, EMILIN-1, ferritin light polypeptide variant, fucosyltransferase 10, myosin-9, protein S100-A9, KIAA1783 protein, and two hypothetical proteins. Our data provides a list of potential biomarkers for endometriosis. The identifications may be used to develop new diagnoses for endometriosis. 相似文献
965.
高效液相色谱的4种商品手性柱对38种手性化合物的拆分研究 总被引:4,自引:1,他引:4
采用纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)涂敷型手性固定相(Chiralcel OD柱)、直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)涂敷型手性固定相(Chiralpak AD柱)、直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)键合型手性固定相(Chiralpak IA柱)和Pirkle型的(S,S)-Whelk-01手性固定相对38种外消旋体化合物进行手性拆分。实验结果表明,4种固定相的手性识别能力为:OD>AD>IA>(S,S)-Whelk-01,OD固定相的手性识别率达到60%,并且它们之间的手性识别性能还具有一定的互补性。本研究对4种常用手性固定相的拆分能力进行了对比,为拆分手性化合物时有的放矢地选择手性固定相提供了参考。 相似文献
966.
4-巯乙基吡啶配基与IgG相互作用的分子模拟研究 总被引:1,自引:0,他引:1
4-巯乙基吡啶(MEP)是一种新型的疏水性电荷诱导层析(HCIC)配基,具有良好的抗体分离性能,采用分子模拟方法研究MEP配基与IgG间的分子相互作用,以探讨HCIC分离机制.先通过分子对接搜索IgG分子Fc片段A链的蛋白表面,确定12个可能与MEP结合的位点区域,然后用分子动力学模拟考察了其中6个位点的结合性能.结果表明,MEP在Fc-A链表面的结合具有疏水倾向性,pH中性条件下,MEP能稳定地结合在TYR319和LEU309附近的位点,并与两者形成氢键作用,该区域具有疏水性极强的口袋结构;其他位点的结合较不稳定,受MEP取向影响大.在pH4.0酸性条件下,原先稳定结合的MEP快速从Fc-A链表面脱离,主要原因是MEP和Fc间的静电排斥作用,以及疏水作用减弱和氢键结合的消失.通过分子模拟方法,从分子水平验证了HCIC独特的作用机理:疏水相互作用主导吸附,静电排斥作用协助解吸. 相似文献
967.
In the present work, a novel Schiff-base was synthesized by the reaction of saccharin with tryptophan and characterized by elemental analysis as well as UV-Vis, FT-IR, 1H NMR spectroscopic data. The voltammetric behavior of Schiff-base was also studied on the hanging mercury drop electrode (HMDE) by using Square-Wave Voltammetry (SWV) and Cyclic Voltammetry (CV) techniques. The voltammograms of the Schiff-base exhibited two irreversible reduction peaks in Britton-Robinson buffer (pH 7.0–10.0) for the potential range from 0.0 V to ?1.4 V. These peaks which appeared at more positive potentials than the reduction peaks of tryptophan and saccharin, may be assigned to the cathodic reductions of C-N+ and >C=N- moieties of Schiffbase. 相似文献
968.
Jing-An Zhang Mei Pan Rui Yang Zhi-Gang She Wolfgang Kaim Zhi-Jin Fan Cheng-Yong Su 《Polyhedron》2010
The semirigid tridentate 8-(2-pyridinylmethylthio)quinoline ligand (Q1) is shown to form the structurally characterized transition metal complexes [Cu(Q1)Cl2] (1), [Co(Q1)(NO3)2] (2), [Cd(Q1)(NO3)2] (3), [Cd(Q1)I2] (4). [Cu(Q1)2](BF4)2·(H2O)2 (5), [Cu(Q1)2](ClO4)2·(CH3COCH3)2 (6), [Zn(Q1)2](ClO4)2(H2O)2 (7), [Cd2(Q1)2Br4] (8), [Ag2(Q1)2(ClO4)2] (9), and [Ag2(Q1)2(NO3)2] (10). Four types of structures have been observed: ML-type in complexes 1–4, in which the anions Cl−, NO3− or I− also participate in the coordination; ML2− type in complexes 5–7 without direct coordination of the anions BF4− or ClO4− and with more (Cu2+) or less (Zn2+) distorted bis-fac coordinated Q1; M2L2-type in complex 8, in which two Br− ions act as bridges between two metal ions; and M2(μ-L)2-type in complexes 9 and 10, in which the ligand bridges two anion binding and Ag–Ag bonded ions. Depending on electron configuration and size, different coordination patterns are observed with the bonds from the metal ions to Npyridyl longer or shorter than those to Nquinoline. Typically Q1 acts as a facially coordinating tridentate chelate ligand except for the compounds 9 and 10 with low-coordinate silver(I). Except for 6 and 8, the complexes exhibit distinct constraining effects against both G(+) and G(-) bacteria. Complexes 1, 3, 4, 5, 7 have considerable antifungal activities and complexes 1, 5, 7, and 10 show selective effects to restrain certain botanic bacteria. Electrochemical studies show quasi-reversible reduction behavior for the copper(II) complexes 1, 5 and 6. 相似文献
969.
香豆素是一类具有重要生理活性的天然产物。本文通过4-羟基香豆素的合成,然后与醛缩合,制备了一类具有双香豆素结构的化合物,对其结构通过^1H NMR、IR及元素分析确证并对其波谱学特征予以了讨论。 相似文献
970.