An indirect flame emission spectrometry method for the determination of traces of sulphur. I

Summary An accurate and simple indirect method of flame emission spectrometric determination of small quantities of elemental sulphur is described. The method is based on the reduction of elemental sulphur by means of sodium borohydride and oxidation of the resulting boron-sulphur compounds to sulphate by means of hydrogen peroxide. The determinations can be carried out in the presence of methanol, acetone, dimethylformamide, toluene and benzene. The detection limit of the reported method is 1 ppm of sulphur.

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Indirekte etnissionsspektroskopische Bestimmungsmethode für Spuren elementaren Schwefels. I.

Zusammenfassung Eine genaue und einfache, indirekte, emissionsspektroskopische Methode zur Bestimmung geringer Mengen elementaren Schwefels wurde ausgearbeitet. Sie besteht in der Reduktion des elementaren Schwefels mit Hilfe von Natriumborhydrid und in der Oxydation der entstehenden Bor-Schwefel-Verbindung zu Sulfat mit Hilfe von Wasserstoffperoxid. Die Analyse wurde in Methanol, Aceton, Dimethylformamid, Toluol und Benzol durchgeführt. Die Erfassungsgrenze beträgt 1 ppm Schwefel.

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Presented at the 8th International Microchemical Symposium, Graz, August 25–30, 1980.     

The effect of the mechanical properties of the molecular network on the wool-water isotherm

Summary The present position of theoretical investigation of the water-content versus relative humidity isotherm is briefly indicated. Previous workers have anticipated an effect on equilibrium water-content arising from the mechanical properties of the keratin network. Such an effect is reported for supercontracted wool fibres and for reduced and S-methylated fibres, for which an increased saturation water-content is observed. In the case of S-methyl wool, saturation water-content shows little or no dependence on the number of disulphide cross-links, however it does depend on the number of S-methyl groups present. The results are considered in terms ofFlory-Huggins solution theory, and it is indicated that this theory can be usefully applied for relative humidities in excess of 85%. In normal wool solution absorption is permitted only in the noncrystalline component, but in supercontracted wool or S-methyl wool takes place in both components. Even when saturation water-content is greatly increased the isotherm is not appreciably changed below 85% R. H., indicating that no additional sites for strong binding of water become available; apparently all such sites are accessible in normal wool at approximately 85% relative humidity.

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Zusammenfassung Der gegenwärtige Stand theoretischer Untersuchungen für den isothermen Wassergehalt gegen relative Feuchtigkeit ist kurz kritisch dargelegt. Die bisherigen Bearbeiter haben einen Einfluß auf das Gleichgewicht des Wassergehaltes seitens der mechanischen Eigenschaften des Keratinnetzwerkes angenommen. Ein solcher Effekt wird für superkontrahierte Wollfasern und für solche, reduziert und mit Schwefelmethyl behandelt, mitgeteilt, für die eine erhöhte Wassersättigung zu beobachten ist. Im Fall der schwefelmethylierten Wolle zeigt die Sättigung geringe oder keine Abhängigkeit von der Zahl der Disulfidvernetzungen, sie hängt jedoch von der Zahl der Schwefel-Methylgruppen ab. Diese Resultate werden mit derFlory-Huggins-Lösungstheorie betrachtet, und es zeigt sich, daß diese Theorie gut für relative Feuchtigkeiten größer als 85% angewendet werden kann. In normaler Wolle ist Lösungsabsorption nur in den nichtkristallinen Anteilen möglich, aber in superkontrahierter oder schwefelmethylierter Wolle findet sie auch in den Kristalliten statt. Auch wenn der Sättigungswert der Isotherme gegen Ende stark beeinflußt wird, ändert sich der Verlauf der Isotherme unterhalb 85% r. F. nicht. Das zeigt, daß kerne zusätzlichen Plätze für starke Wasserbindungen entstehen. Offensichtlich sind alle diese Plätze in normaler Wolle bei etwa 85% r. F. zugänglich.

     

Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. XLIV. Tetrakis(alkoxycarbonylmethyl)titan-Verbindungen

Contributions to the Chemistry of Transition Metal Alkyl Compounds. XLIII. Tetrakis(alkoxycarbonylmethyl)titanium Compounds Organotitanium(IV) compounds of the type (ROCOCH₂)₄Ti (R ? C₂H₅, i-C₃H₇, t-C₄H₉, C₆H₅, C₆H₅CH₂) were obtained by reactions of ROCOCH₂Li derivatives with TiCl₄ at low temperature. The compounds which decompose only above 90°C were characterized by the hydrolysis products, anaerobic reactions with iodine, and the i.r. spectra. The bond conditions are discussed.     

On the determination of polarity parameters of silica by means of solvatochromic probe dyes

Empirical solvent parameters of silica surfaces are determined by means of solvatochromic dyes, e.g., Cu(tmen) (acac)⁺ ClO ₄ ^– /B(C₆H₅) ₄ ^– , Fe(phen)₂(CN)₂, and Michlers Ketone dissolved in 1,2-dichloroethane or cyclohexane. The values obtained by UV/VIS-measurements are compared with both the polarity scales of Kamlet and Taft and with Gutmann's donor and acceptor numbers. Kamlet and Taft's -parameter (the hydrogen-bond donation capacity of a solvent) is determined independently by means of salicylideneaniline. The ^* of silica is determined using 5-N,N-dimethylamino-5-nitro-2,2-bithiophene and the complex of tetracyanoethylene with Michlers Ketone, respectively. Further on the reliabilities of the obtained Kamlet-Taft parameters , , and ^* are checked by comparism with experimental and calculated values of theE _T(30)-parameter of silica by means of multi-parameter regression analysis. The surface properties of silica are influenced mainly by HBD-properties (75%) and dipolarity/polarizability ^* (20%), but hardly by the HBA-properties (<5%). UV/VIS-measurements were carried out in a special equipment with glass fiber optics, A drawing of the apparatus is given.     

Die Strommer-Zykliden des Flaggenraumes

According to H. BRAUNER a flag space is a three-dimensional affine space with an absolute {,f,F}, wheref is a line in the plane of infinity andF a point onf. A cyclide is a surface of order 4 that intersects only atf. A STROMMER-cyclide is a cyclide generated by translation of a circle in an isotropic plane. In this paper we proof that all STROMMER-cyclides can be generated by translation of an isotropic circle along a divergent Newton-parabola or a conic in a full isotropic plane. We give normal-forms and CAD-pictures of these surfaces. Finaly some geometrical results about STROMMER-cyclides are developed.

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Herrn o.Prof. Dr. Gy. Strommer zum 70. Geburtstag gewidmet.     

On locally optimal nonparametric tests

Summary There is an abundancy of problems in which no parametric model realistically describes the situation and in which, accordingly, we have to resort to nonparametric methods. As the numerical problems connected with nonparametric tests are becoming less and less important, rank tests, permutation tests and the like are becoming more and more part of the standard armatory of applied statisticians. The lack of tabulated critical values, for instance, should no longer be a serious objection against the use of permutation tests in practice; cf. Edgington (1987).The rationale underlying permutation and rank tests has been outlined in quite a number of text books and papers; cf. Fraser (1957), Lehmann (1959), Hájek-Sidák (1967) or Witting (1970). Roughly speaking, permutation tests are constructibel if the data can be condensed by means of a sufficient and complete statistic allowing for the proper kind of conditioning. Rank tests arise if the underlying problem is invariant with respect to (w.r.t.) a large group of transformations which leads to a maximal invariant statistic consisting of (signed) ranks.Most practical nonparametric problems, however, are too complex to be tractable by just one of those approaches. Many of them, however, can be handled by a combination of both techniques. In this paper we outline the logic underlying that combined reduction method and apply it to construct locally most powerful tests. Moreover, we discuss what we label Hoeffding's transfer problem, i.e. the uniformity aspect of locally most powerful tests with respect to the starting point at the boundary. We are concentrating on the discussion of the nonparametric two-sample location and scale problem. Further important problems are mentioned in Section III.This is a written account of an invited lecture delivered by the third author on occasion of the 14th Symposium über Operations Research, Ulm, September 6–8, 1989.     

Distribution of values of σ2 (n) in residue classes

IntegersN for which ₂ (n has weak uniform distribution (modN) are determined.     

Ein Algorithmus zur Lösung eines Verteilungsproblems

Zusammenfassung Bei der Lastverteilung eines Elektrizitätsversorgungsunternehmens besteht die Möglichkeit, durch eine Tonfrequenzrundsteueranlage die Last optimal aufzuteilen. Eine Zielsetzung besteht darin, durch Zu- und Wegschalten von Verbrauchergruppen die Lastspitze möglichst klein zu halten. Dabei muß allerdings jedem Verbraucher in einem gewissen Zeitraum eine gewisse Einschaltdauer garantiert sein. Der zur Lösung herangezogene Algorithmus basiert im wesentlichen auf dem Prinzip der dynamischen Optimierung und der Idee von Branch- and-Bound-Verfahren.

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Summary One aim of electric load management is to keep load peaks low by switching on and off water heaters of different groups of customers. There is a restriction that those heaters have to be switched on within a certain period of time for some fixed time. The optimal switching strategy for this distribution problem is computed using dynamic programming and the idea of branch and bound methods.

     

Absolute infrared intensities of hydrocarbons

Dipole-moment derivatives, calculated by both the CNDO/2 method with different parameterizations and the INDO method, are compared to the experimental values determined from absolute infrared intensity measurements for the IR active modes of methane, ethane, ethylene and acetylene. A parameter refinement procedure is introduced in which the CNDO/2 molecular orbital parameters are adjusted through a damped least-squares treatment to give best agreement with the observed dipole-moment derivatives. It is found that the refinement does not substantially improve the agreement obtained with the original CNDO/2 parameterization. The INDO method gives somewhat poorer agreement than the CNDO/2 calculations. As an example of the applicability of the molecular orbital methods toward reproducing relative infrared intensities, the spectrum of cyclopropane in the gasphase is examined.

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Zusammenfassung Die Ableitungen des Dipol-Moments, die nach der CNDO/2-Methode mit verschiedenen Parametrisierungen sowie der INDO-Methode berechnet wurden, werden mit den experimentellen Ergebnissen aus Messungen der absoluten Infrarot-Intensitäten für die IR-aktiven Schwingungen von Methan, Äthan, Äthylen und Azetylen verglichen. Die CNDO/2-Parameter werden mit einer Methode der kleinsten Quadrate den beobachteten Dipol-Moment-Ableitungen angepaßt. Die Ergebnisse sind jedoch nicht wesentlich von denen der ursprünglichen CNDO/2-Methode verschieden. Die INDO-Ergebnisse sind nicht so gut wie die CNDO/2-Ergebnisse. Als Beispiel der Anwendbarkeit der MO-Methoden zur Berechnung von relativen IR-Intensitäten wird das Spektrum des Cyclopropans in der Gasphase untersucht.

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Résumé Les dérivées du moment dipolaire, calculées par la méthode CNDO/2 avec différentes paramétrisations et par la méthode INDO, sont comparées aux valeurs expérimentales déterminées à partir de mesures d'intensité absolue pour les modes actifs dans l'infra-rouge dans le méthane, l'éthane, l'éthylène et l'acétylène. Les paramètres sont ajustés de manière à donner le meilleur accord avec les dérivées du moment dipolaire. Cet ajustement n'améliore pas sensiblement l'accord obtenu avec la paramétrisation CNDO/2 originale. La méthode INDO donne des résultats moins bons que les calculs CNDO/2. Le spectre du cyclopropane en phase gazeuse est étudié comme exemple de l'applicabilité de la méthode des orbitales moléculaires au calcul des intensités relatives infra-rouge.