聚合物载体-稀土金属络合物的研究 Ⅵ.聚合物载体-钕络合物对丁二烯聚合的催化活性

 红外光谱研究表明,苯乙烯-丙烯酸共聚物载体-钕络合物具有双配位的羧酸根结构,Nd-O键富有共价性。考察了载体钕络合物催化丁二烯聚合的一般规律,载体钕络合物的组成与聚合活性的关系。在溶剂THF或二氧六环的存在下制得的苯乙烯-丙烯酸共聚物最适宜于合成高活性的载体钕络合物。功能团-COOH含量大约12％,金属钕含量与功能团含量摩尔比在0.20左右的载体钕络合物催化活性最佳。     

二钼酸铵晶体饱和水溶液Raman光谱的变异现象及其机理

记录了常温下二钼酸铵晶体饱和水溶液的Raman光谱，并分别与二钼酸铵晶体、仲钼酸铵晶体、仲钼酸铵晶体饱和水溶液、水溶液状态下单钼酸根离子的Raman光谱进行了比较研究。结果表明：二钼酸铵晶体饱和水溶液Raman光谱相对二钼酸铵晶体Raman光谱，明显地发生了变异现象。二钼酸铵晶体饱和水溶液Raman光谱其主要特征峰最高振动频率937.6 cm^-1与仲钼酸铵晶体饱和水溶液Raman光谱主要特征峰最高振动频率937.6 cm^-1完全吻合，而其次高振动频率893.9 cm^-1，恰好介于水溶液中单钼酸根离子Raman光谱主要特征峰最高振动频率895.1 cm^-1与仲钼酸铵晶体饱和水溶液Raman光谱主要特征次高峰振动频率891.0 cm^-1之间，而且三者彼此接近。二钼酸铵晶体饱和水溶液Raman光谱主、次特征峰强度之比值为2.1，与仲钼酸铵晶体饱和水溶液Raman光谱主、次特征峰强度之比值4.4相比，一半不足。提出了一种利用Raman光谱主要特征峰振动频率及其主、次特征峰强度之比值对二钼酸铵晶体饱和水溶液组分同时进行定性和半定量分析的新方法。发现了常温下二钼酸铵晶体饱和水溶液中二钼酸根离子Mo₂O₇^2-已经不复存在，完全转变成了优势组分仲钼酸根离子Mo₇O₂₄^6-和次要组分单钼酸根离子MoO₄^2-；证明了常温下含钼水溶液酸化过程中溶液Raman光谱离散性变化现象的存在。运用结构化学和物理化学原理同时讨论了二钼酸铵晶体饱和水溶液Raman光谱发生变异现象的机理。     

铜(Ⅱ)配位树状高分子的研究进展

介绍了一类由铜配位的树状高分子化合物的配位方式、制备及其催化性质。树状高分子与铜配位方式主要有分子内酰胺键的配位和分子末端的端氨基配位或端酯基配位。同时介绍了铜金属纳米粒子的制备及性质。发现随着其代数的增加，所形成纳米粒子的尺寸逐渐减小，而且大大降低了纳米粒子的团聚现象。并探讨了此类大分子在该领域中的研究和应用前景。     

燃烧法测定镀铬液中硫酸

镀铬液中的硫酸含量对镀铬液的影响很大，而一般测定的方法是硫酸钡沉淀法。该方法较为繁琐冗长，费时费力。本法依据钢铁燃烧法测定碳、硫的原理，用管式炉测定镀铬液中硫酸，方法快速准确。     

链状[NH3CH2CH2NH3]AgAsS4的溶剂热合成及表征

利用溶剂热方法合成了链状[NH3CH2CH2NH3]AgAsS4,通过单晶X射线衍射技术对其进行了晶体结构分析,该化合物晶体属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数a=1.35805(8)nm,b=0.65331(3)nm,c=2.27711(9)nm,β=106.42(3)°,Z=8.化合物具有有趣的梯子状双链结构,该阴离子链由AsS4与AgS3共用顶点交替连接而成,有机阳离子在阴离子链之间存在较强的N—H…S氢键.DSC和Tg分析结果表明化合物在200℃以下是稳定的.     

Phospholipase D is involved in oxidative stress-induced migration of vascular smooth muscle cells via tyrosine phosphorylation and protein kinase C

Oxidative stress has been implicated in mediation of vascular disorders. In the presence of vanadate, H(2)O(2) induced tyrosine phosphorylation of PLD1, protein kinase C-alpha (PKC-alpha), and other unidentified proteins in rat vascular smooth muscle cells (VSMCs). Interestingly, PLD1 was found to be constitutively associated with PKC-alpha in VSMCs. Stimulation of the cells by H(2)O(2) and vanadate showed a concentration-dependent tyrosine phosphorylation of the proteins in PLD1 immunoprecipitates and activation of PLD. Pretreatment of the cells with the protein tyrosine kinase inhibitor, genistein resulted in a dose-dependent inhibition of H(2)O(2)-induced PLD activation. PKC inhibitor and down-regulation of PKC abolished H(2)O(2)-stimulated PLD activation. The cells stimulated by oxidative stress (H(2)O(2)) caused increased cell migration. This effect was prevented by the pretreatment of cells with tyrosine kinase inhibitors, PKC inhibitors, and 1-butanol, but not 3-butanol. Taken together, these results suggest that PLD might be involved in oxidative stress-induced migration of VSMCs, possibly via tyrosine phosphorylation and PKC activation.     

气相色谱过程的计算机模拟及操作条件的优化

建立了气相色谱过程的动态数学模型,给出了模型的实用算法,并据此对各种操作条件下的色谱流出曲线进行了动态模拟计算。模拟计算结果表明该模型是有效的,能够用于各种程序控制的色谱过程,可得到色谱分离的优化条件。     

17电子钒开环夹心羰基配合物的合成及XRD,IR,EPR研究

以４种甲基取代戊二烯基为配体合成了４个过渡金属钒开环夹心羰基配合物［２，４－（ＣＨ３）２Ｃ５Ｈ５］２ＶＣＯ（Ｉ），［２，３－（ＣＨ３）２Ｃ５Ｈ５］ＶＣＯ（Ⅱ），［２－ＣＨ３Ｃ５Ｈ６］２ＶＣＯ（Ⅲ）和［３－ＣＨ３Ｃ５Ｈ６］２ＶＣＯ（Ⅳ），其中Ⅱ，Ⅲ，Ⅳ为新配合物，用Ｘ射线单晶衍射，ＩＲ，ＥＰＲ法对所合成配合物进行了结构表征，发现Ｉ具有两种晶相。     

固体超强酸催化下的醛酮自身缩合及其溶剂效应的研究

研究了在三种固体超强酸催化下醛(酮)自身的羟醛缩合反应,系统考察了反应时间,催化剂用量等因素对反应的影响,优化了反应条件.同时,对该反应的溶剂效应进行了研究.结果表明,当催化剂用量为2 g/1 mol醛(酮),反应5 h,转化率可达40%,溶剂对该反应有明显的抑制作用.超强酸对各种醛都具有较好的催化活性,其催化醛类化合物自身缩合的转化率都在48%以上,选择性在95%以上,证明固体超强酸对该缩合反应有较好的催化活性和选择性.     

室温制备高合金化Pt-Ru/CMK-3催化剂及其对甲醇的电催化氧化

通过低温络合反应制备了高分散高合金化的Pt-Ru固溶体, 并将其均匀地担载在有序介孔碳CMK-3上, 以形成二元复合金属催化剂. XRD谱图表明,fcc结构的Pt原子部分被hcp结构的Ru原子取代形成置换固溶体， 而且几乎没有未形成合金的Ru存在. TEM和XRD研究结果表明， Pt-Ru/CMK-3催化剂中Pt-Ru合金粒子的平均粒径为27 nm, 且具有良好的均一度. 还研究了催化剂对甲醇的电催化氧化性能, 并与E-TEK公司同类催化剂进行了对比, 研究结果表明, Pt-Ru/CMK-3催化剂具有较大的电化学活性面积, 对甲醇的电催化氧化性能和抗CO中毒能力明显优于其它同类催化剂.