TiCl4-Cr还原偶联活泼卤化物及芳醛、芳酮的研究

低价钛化合物在有机合成和有机反应中有着广泛的应用。我们曾研究了低价钛对α,α,α-三卤甲基苯的脱卤偶联、对2,2-二芳     

ELECTRON PARAMAGNETIC RESONANCE STUDIES OF SINGLE CRYSTAL SODIUM HEXAMOLYBDOCHROMATE (Ⅲ)Cr~(3+)/Na_3(AlMo_6O_(24)H_6)·8H_2O

An X-band EPR study on a Na_3(CrMo_6O_(24)H_6)·8H_2O single crystal diluted by its isomor-phic compound Na_3(AlMo_6O_(24)H_6)·8H_2O at room temperature is reported. Using the least squares-fitting method to simulate the EPR data for principal planes, the Hamiltonian parameterswere obtained. The principal values of the g tensors are g_(ZZ) = 1.904, g_(XX)= 1.973, g_(YY)=1.933. The zero field splitting tensor parameters are D = 0.275 cm~(-1), E = 0.05 cm~(-1). The fielddependence of Cr~(3+) energy levels with field at different angles from the principal axes whenthe field is along the principal planes is calculated based on these experimental parameters.The isofrequency plots of calculated field vs. angle are also shown. They agree well with theexperimental results.     

考虑偏差值的中立型区间交叉效率研究

在不确定性环境下,当决策单元(DMU)的投入产出数据为区间数形式时,为解决决策单元之间既不是合作也不是竞争关系时的交叉评价问题,本文提出一种中立型区间交叉效率模型。从所有被评价者的角度出发解决评价权重的选取问题,以决策单元投入得分的平均偏差与产出得分的平均偏差之和最小化为目标,建立决策单元在最佳和最差两种生产状态下的中立型区间交叉效率模型。在本文提出的中立型模型视角下,DMU的投入得分平均偏差和产出得分平均偏差之和达到最小。算例结果表明该中立型区间交叉效率模型的有效性,解决了不确定性环境下的交叉评价问题,保证评价的客观公正,更加符合现实。     

Dually responsive multiblock copolymers via RAFT polymerization: Synthesis of temperature- and redox-responsive copolymers of PNIPAM and PDMAEMA

We report synthesis of temperature- and redox-responsive multiblock copolymers by reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization. Well-defined α,ω-bis(dithioester)-functionalized poly(N-isopropylacrylamide) (PNIPAM) and poly(2-(dimethylamino) ethyl methacrylate) (PDMAEMA) were prepared using 1,4-bis(thiobenzoylthiomethyl)benzene and 1,4-bis(2-(thiobenzoylthio)prop-2-yl)benzene as RAFT agents, respectively. Dually responsive multiblock copolymers were synthesized in a single aminolysis/oxidation step from the α,ω-bis(dithioester)-terminated PNIPAM and PDMAEMA. The copolymers and their stimulus-responsive behavior were characterized by size exclusion chromatography, NMR, light scattering and atomic force microscopy. Due to the presence of redox-sensitive disulfide bonds between the blocks, the copolymers were readily reduced to the starting polymer blocks. The presence of temperature-responsive PNIPAM blocks provided the copolymers with the ability to assemble into core-shell nanostructures with hydrophobic PNIPAM as a core and cationic PDMAEMA as stabilizing shell when above the phase transition temperatures of PNIPAM. The temperature-induced assembly of the copolymers also showed substantial pH sensitivity. The phase transition temperature increased with decreasing pH, while molecular weight of the assemblies decreased.     

连接基团链长度对季铵盐二聚表面活性剂C12-s-C12·2Br在水溶液中胶团化行为的影响

用电导法、稳态荧光法和粘度法研究了二聚表面活性剂C12-s-C12*2Br分子中的连接基团链长度(s=2, 3, 4, 6)对其在水溶液中聚集行为的影响. 实验发现, C12-s-C12*2Br的胶团生成能力远比其单体C12TABr强得多, 前者cmc值较后者降低一个数量级. 胶团聚集数N随表面活性剂浓度c的增大而增大, 其中当s=2时的N值在c=7.7 mmol/L后开始急剧增大. 计算结果表明, 此时胶团形状发生了明显变化, 形成了椭球形的胶团. 粘度测定结果也证实了这一点.     

树枝形聚合物修饰的双8-羟基喹啉光物理研究

研究了树枝形聚合物修饰的双8-羟基喹啉衍生物(Gn-QMQ, n=1~3)在二氯甲烷和乙腈中的荧光猝灭过程和荧光衰减过程. 随着代数n的增加, 猝灭速率常数减小, 核心双8-羟基喹啉基团荧光寿命增长, 非辐射失活速率常数减小. 研究结果表明, 随着代数的增加, 树枝形骨架对核心基团的位点分离作用增大, 在乙腈中树枝形骨架趋于紧密构象, 具有更强的位点分离作用.     

草莓型SiO2/PMMA纳米复合微球的制备

在纳米二氧化硅水分散体系中,借助于碱性辅助单体1-乙烯基咪唑(1-VID)与未改性纳米二氧化硅表面羟基之间的酸-碱作用,通过1-VID与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的自由基共聚合,制备了草莓型的SiO2/PMMA复合微球.整个反应过程中,纳米二氧化硅无需表面处理,体系中无需另外加入乳化剂或助乳化剂,微球表面吸附的纳米二氧化硅对颗粒起稳定作用.用动态光散射粒度分布仪测得复合微球粒径在120-330nm之间,热重分析结果表明,复合微球中二氧化硅含量介于15%-20%之间.透射电镜和扫描电镜显示所得复合微球具有草莓型结构,二氧化硅富集在表面.     

环氧化橡胶及其合金的研究与应用

综述了国内外环氧化橡胶及其合金的研究现状和应用趋势,重点介绍了环氧化天然橡胶、环氧化聚丁二烯、环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物及其合金的优点,以及影响其物理机械性能的因素和环氧化橡胶的发展方向。     

氮氧自由基电催化氧化盐酸伪麻黄碱的电化学行为及其电化学动力学性质

运用循环伏安法(CV)、计时电流法(CA)在玻碳电极(GCE)上研究了以氮氧自由基(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-哌啶-1-氧自由基,TEMPOL)为均相电子转移媒体电催化氧化盐酸伪麻黄碱(PEH)的电化学行为及其电化学动力学性质.研究结果表明,PEH在GCE上的电化学氧化过程十分迟缓,不易直接发生电化学氧化反应.而在TEMPOL存在时PEH在0.641 V处出现了一个不可逆的氧化峰,且峰电流大幅度增加,表明TEMPOL对PEH的电化学氧化具有良好的电催化作用.在5～1 000 mV/s扫描速度范围内,氧化峰电流(Ipa)与扫描速率平方根(v1/2)呈线性关系,此催化氧化反应是一受扩散控制的电极过程.测定了电催化氧化反应动力学参数:电子转移系数α为0.72,催化反应速率常数k为(2.26±0.05)×103(mol/L)/s.催化体系氧化峰电流与PEH浓度在2.0×10-5～2.0×10-3mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为1.0×10-5mol/L.     

Na_3AlF_6-Al_2O_3系熔盐离子结构的拉曼光谱研究

利用激光共焦拉曼光谱仪测定了不同氧化铝含量的Na3AlF6-Al2O3体系的常温与升温拉曼光谱,通过解析该拉曼光谱总结了其离子结构的种类以及随温度的变化规律,并对相应的拉曼谱峰进行了归属。结果表明当温度升至1173K及以上时,样品开始熔化并出现AlF63-→AlF4-的转化,同时伴有复杂离子的生成。将实验结果与模拟计算结合,发现在氧化铝含量较高的样品中存在络合离子Al2O2F42-。