超高效液相色谱-串联质谱法测定鳗鱼中呋线威和溴氰菊酯残留

建立了同时快速测定鳗鱼中呋线威和溴氰菊酯残留的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)分析方法。样品以乙腈为提取剂,经脱脂、浓缩和净化,用流动相溶解,经超高效液相色谱分离,以串联质谱在多反应监测(MRM)模式下测定,在3.2min内完成呋线威和溴氰菊酯的定量分析。结果表明:呋线威和溴氰菊酯的标准曲线在0～10μg/kg浓度范围内线性良好,相关系数(r)分别为0.9998和0.9995;在1、5和10μg/kg添加水平条件下,呋线威和溴氰菊酯的加标回收率分别为83.4%～91.7%和85.6%～95.7%,相对标准偏差(RSD)均小于8%(n=6);本方法对呋线威和溴氰菊酯的定量限分别为0.07μg/kg和0.45μg/kg(S/N≥10)。     

氯桥连1-甲基-3-羧甲基咪唑镉一维配位聚合物：[Cd2(C6H8N2O2)2Cl4]n·3nH2O的合成及晶体结构

A metal-organic coordination polymer [Cd₂(C₆H₈N₂O₂)₂Cl₄]_n·3nH₂O[where C₆H₈N₂O₂ is ionic liquid, 1-carboxymethyl-3-methylimidazolium] 1 has been hydrothermally synthesized and characterized by X-ray diffraction single-crystal structure analysis. The complex crystallizes in orthorhombic, space group Aba2 with a=1.747 6(3) nm, b=1.933 6(4) nm, c=0.692 75(13) nm, V=2.340 9(8) nm³, M_r=700.96, D_c=1.989 g·cm^-3, μ(Mo Kα)=2.312 mm^-1, F(000)=1 368, Z=4, the final R=0.021 4 and wR=0.051 2 for 3 331 observed reflections (I>2σ(I)). Each Cd(Ⅱ) atom is in a distorted octahedral environment, surrounded by an uncommon symmetrical bidentate chelating carboxylato group and two pairs of bridging chloro ligands. Successive octahedra related by the c-glide of eration share edges to generate a one-dimensional polymeric structure. CCDC: 692298.     

冻融循环对含纯Ⅰ型裂隙围岩的动态起裂特性影响规律

以寒区隧道为工程背景研究在冻融循环作用下围岩内Ⅰ型裂纹的动态起裂特性演化规律,采用隧道模型试件作为研究对象,开展冻融循环试验与大尺度落锤冲击试验,得到岩石试件经历不同冻融循环次数后的相关力学参数,并在裂纹尖端粘贴裂纹扩展计(crack propagation gauge, CPG)测量预制裂纹的动态起裂时间。采用有限元软件建立相应的数值模型计算裂纹尖端的动态应力强度因子,采用试验-数值法计算动态起裂韧度,随后采用电镜对冻融循环后的试样进行扫描,研究冻融循环对岩石材料的细观损伤机制。研究结果表明:随着冻融循环次数的增加,岩石材料的纵波、横波波速与弹性模量逐渐减小,而泊松比逐渐增大;砂岩材料的动态起裂韧度随着冻融循环次数的增加逐渐减小,表征线性反比例的特性;材料内部的胶结物质会由于冻融循环的影响而流失,材料的孔隙和裂纹也随着冻融循环次数的增加而变多变大。     

[Cu（Dfo）3]2+修饰的Keggin型超分子化合物的合成与晶体结构

利用水热合成方法合成了1个新的Keggin基有机-无机杂化化合物[Cu2(Dfo)6(SiMo12O40)],并通过元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射方法确定了该化合物的晶体结构.结构分析表明该化合物属于立方晶系,Pa-3空间群,晶胞参数a=b=c=2.081 82(3)nm,α=β=γ=90°,V=9.022 6(4)nm3,Z=4,R1=0.064 9,ωR2=0.156 1.将目标化合物制成碳糊电极,利用循环伏安法研究了其电化学行为及其对NO2-还原的电催化性能.     

琼脂固定化过氧化氢酶的催化活性

采用琼脂包埋法对过氧化氢酶进行固定化,考察了固定化过氧化氢酶催化过氧化氢降解的活性,确定了最佳催化反应条件.结果表明,经琼脂包埋法固定化后,过氧化氢酶仍保留较高的催化活性,其催化过氧化氢分解反应的最佳条件为温度35℃、pH 9.0.与此同时,固定化过氧化氢酶具有更强的温度适应能力和更宽的pH作用范围,并具有一定的重复使用性能.     

液相色谱-串联质谱法测定饲料中14种霉菌毒素及其类似物

采用高效液相色谱-电喷雾串联质谱仪(LC-ESI-MS-MS),在多反应监测(MRM)模式下建立了饲料中玉米赤霉烯酮、黄曲霉毒素和单端孢霉烯族A类毒素等14种毒素及其类似物的快速确认测定方法。试样中的黄曲霉毒素、玉米赤霉烯酮和单端孢霉烯族A类毒素经乙腈-水(84:16,V/V)提取,正己烷脱脂及霉菌毒素多功能净化柱净化,氮气吹干,用1mL乙腈/水(1:1,V/V)定容后,进行液相色谱-串联质谱法测定,采用色谱保留时间和质谱碎片离子丰度比定性,外标法定量。采用正离子扫描和负离子扫描的方式进行仪器方法学研究,确定丰度比最高的2对离子作为监测离子,进行MRM模式定性定量分析。本方法的检出限(LOD)为0.1～0.8μg/kg;线性范围为2.0～200.0μg/L,相关系数r均大于0.999。在5.0～100μg/kg的添加水平上,上述14种霉菌毒素及其类似物的平均回收率为59.0%～107%;相对标准偏差为2.1%～12.6%。     

含有电子传输基团的双齿配体及铕配合物Eu(DBM)3(DPOP)的制备与发光性能的研究

1, 3, 4-oxadiazole-contanining ligand DPOP(DPOP=2-(11-dipyrido[3, 2-a: 2′, 3′-c]phenazine)-5-p-tolyl-1, 3, 4-oxadiazole) was synthesized by a convenient method and characterized by elemental analysis, IR, ¹H NMR. Then, corresponding Eu(Ⅲ) complex [Eu(DBM)₃(DPOP)] (DBM=1, 3-diphenyl-1, 3-propanedionate) was prepared and characterized by elemental analysis, IR. The photophysical properties of ligand and its europium complex were investigated. The ligand emitted at 443 nm. There were different PL spectra in solid state and in solution of Eu(DBM)₃(DPOP). There are two fluorescent peaks at 614 nm, 400 nm in dichloromethane solution of Eu(DBM)₃(DPOP), but in solid state only red emission was observed. This result indicated that efficient energy tranfer could take place from DPOP ligand to europium ion in Eu-complex solid.     

粮谷中抑霉唑残留的气相色谱法测定

报道了气相色谱法测定粮谷中抑霉唑残留的方法.选取稻谷、小麦、燕麦和黍(大黄米)4种粮谷产品为研究对象,考察了不同类型检测器、不同提取体系、不同淋洗曲线和不同离心时间的破乳效率对抑霉唑测定的影响.试样以正己烷-乙酸乙酯(体积比1 ∶ 1 )提取,经毛细管气相色谱柱HP-5(30 m×0.25 mm×0.25 μm)分离, μ-ECD检测器测定.方法检出限为0.005 mg/kg (S/N=3).添标水平为0.01、0.05、0.25和0.50 mg/kg时平均回收率为82% ～111%,相对标准偏差为5.5% ～11.5%.线性范围为0.05 ～1.0 mg/L(r2=0.999 4).该方法快速、灵敏、准确,适合粮谷中抑霉唑残留的测定.     

测地线活动轮廓模型的图像分割快速算法

从最优化理论的角度来看,目前求解图像分割的测地线活动轮廓(geodesic active contour,GAC)模型大多采用固定步长的最速下降算法.而众所周知,该算法收敛速度较慢,这在能量泛函的梯度较小时尤为明显.对求解GAC模型的快速算法进行了研究.首先,回顾了GAC模型的演化方程;随后,将共轭梯度(conjugate gradient,CG)算法引入到GAC模型的求解中,形成一种新的求解图像分割问题的数值方法,即GAC模型的CG算法;最后,通过试验对比传统的数值方法,表明CG算法具有良好的收敛性.