全文获取类型
收费全文 | 20503篇 |
免费 | 3260篇 |
国内免费 | 3933篇 |
专业分类
化学 | 15688篇 |
晶体学 | 519篇 |
力学 | 978篇 |
综合类 | 385篇 |
数学 | 2690篇 |
物理学 | 7436篇 |
出版年
2024年 | 64篇 |
2023年 | 283篇 |
2022年 | 674篇 |
2021年 | 699篇 |
2020年 | 783篇 |
2019年 | 793篇 |
2018年 | 643篇 |
2017年 | 773篇 |
2016年 | 893篇 |
2015年 | 1007篇 |
2014年 | 1200篇 |
2013年 | 1546篇 |
2012年 | 1811篇 |
2011年 | 1849篇 |
2010年 | 1541篇 |
2009年 | 1510篇 |
2008年 | 1748篇 |
2007年 | 1497篇 |
2006年 | 1395篇 |
2005年 | 1141篇 |
2004年 | 860篇 |
2003年 | 720篇 |
2002年 | 870篇 |
2001年 | 681篇 |
2000年 | 515篇 |
1999年 | 384篇 |
1998年 | 255篇 |
1997年 | 175篇 |
1996年 | 199篇 |
1995年 | 155篇 |
1994年 | 147篇 |
1993年 | 138篇 |
1992年 | 117篇 |
1991年 | 116篇 |
1990年 | 91篇 |
1989年 | 75篇 |
1988年 | 52篇 |
1987年 | 47篇 |
1986年 | 39篇 |
1985年 | 45篇 |
1984年 | 29篇 |
1983年 | 25篇 |
1982年 | 20篇 |
1981年 | 13篇 |
1980年 | 11篇 |
1979年 | 10篇 |
1978年 | 11篇 |
1977年 | 9篇 |
1976年 | 6篇 |
1973年 | 6篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
891.
利用廉价易得的氟硼酸钴水合物, 在温和、 无添加剂的空气条件下, 高效催化酮肟衍生物的贝克曼重排反应, 底物的普适性和官能团的兼容性均较理想, 产物收率最高达97%. 基于该高活性的氟硼酸钴水合物, 实现了10 g级二苯甲酮肟的贝克曼重排反应, 收率为71%. 同时, 也实现了钴催化酮类衍生物和盐酸羟胺的一步法贝克曼重排反应, 产物最高收率为94%, 反应体系中无溶剂及添加剂, 反应体系的原子经济性和底物普适性较好. 相似文献
892.
将镍铁金属配位聚合物前驱体在惰性气氛下热分解制备了富氮洋葱碳(ONC)包覆的Ni/Ni Fe_2O_4多孔纳米棒复合析氧电催化剂,与Ni@ONC,Ni Fe_2O_4材料及传统Ru O_2催化剂相比,得益于这种富氮洋葱碳包覆的Ni/Ni Fe_2O_4一维多孔纳米异质结构,Ni/Ni Fe_2O_4@ONC材料拥有更优异的导电性能和更大的电化学活性面积(0.149 m F),因而表现出更优异的析氧电催化性能。Ni/Ni Fe_2O_4@ONC纳米棒在1 mol·L~(-1) KOH溶液中,10 m A·cm-2下的析氧过电位仅为299 m V,塔菲尔斜率为73 m V·dec-1,展现出优异的析氧稳定性能。 相似文献
893.
在甲醇和二氯甲烷的混合溶液中合成了2个新的银(Ⅰ)配合物,[Ag_2(dppp)_2(phen)_2](CF_3SO_3)_2(1)和[Ag_2(dppm)_2(dpq)_2](CF_3SO_3)_2·3CH_3OH (2)(dppp=1,2-双(二苯膦)丙烷,dppm=1,2-双(二苯膦)甲烷,phen=1,10-菲咯啉,dpq=[2,3-f]吡嗪并[1,10]菲咯啉),通过红外光谱、X射线单晶衍射、核磁共振氢谱、荧光光谱和太赫兹时域光谱进行了分析和表征。1是由AgCF_3SO_3,dppp和phen以1∶1∶1的比例混合得到的双核化合物。中心原子Ag(Ⅰ)通过双膦配体(dppp)桥联和含氮配体(phen)的螯合作用形成环。与1相似,2是由AgCF_3SO_3和dppm,dpq以1∶1∶1的比例反应得到的相似的双核化合物。荧光光谱表明所有的发射峰均源于配体中的π-π*跃迁。 相似文献
894.
895.
光催化具有无污染、安全高效等优点,已成为环保领域的研究热点。 本文选择2,4-二(3,5-二甲基吡唑)-6-二乙基胺-1,3,5-三嗪(L1)和2, 6-二[3-(5-甲基吡唑基)]吡啶(L2)为配体、以RuCl3为金属源,合成了3种配合物[Ru(L1)Cl3](1)、[Ru(L2)2]·Cl3(2)和[Ru(L2)2]·(H2BTC)·(HBTC)·H2O(3),同时进行了IR、UV-Vis、TG及X射线衍射等表征,并对配合物在光催化降解罗丹明B方面进行了探讨,结果表明,配合物13均具有一定程度的光降解效果,降解效果分别为46.8%、44.7%和40.4%。 相同条件下,加入H2O2后的配合物13的降解效果比金属盐、配体及H2O2单独存在时的降解效果好。 相似文献
896.
多孔碳材料由于高的比表面积、优异的电子传导率、良好的化学稳定性等优点在超级电容器电极材料领域被广泛研究。 碳材料的组成及表面孔结构直接影响其电化学性能,为进一步提高碳材料的电容性能,本文首次以聚多巴胺球为前体,KOH为活化剂,通过高温碳化成功制备了良好电化学性能的氮掺杂多孔碳材料。 通过扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、 X射线粉末衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、X射线光电子能谱(XPS)和Raman光谱等对所制备的氮掺杂多孔碳材料进行了形貌及结构组成的表征。 在6 mol/L KOH电解液中, 采用循环伏安、恒电流充放电对多孔碳材料的电化学性能进行了研究。 结果表明,由于双电层电容和赝电容的协同作用,在电流密度为1 A/g时,材料的比电容可达269 F/g,充放电循环1000圈后电容仍可保留初始值的93.5%。 相似文献
897.
利用混合自组装的方式,将Mb功能化纳米金(Mb-AuNPs-MUA)修饰在金电极表面,以制备出检测超氧阴离子无电子媒介体生物传感器.采用UV-Vis考察修饰纳米团簇的相关特征,利用修饰电极检测DMSO/NaOH体系产生的超氧阴离子.试验结果表明:该修饰电极对超氧阴离子的歧化反应具有显著的催化活性,计算出异相电子传递速率常数(Ks)为0.041 cm/s,电子转移系数(α)为0.435.在0.06~0.2 μmol/L范围内,超氧阴离子浓度与峰电流呈良好的线性关系,相关系数R2为0.9719,方法检出限(LOD)为1.129×10-3 μmol/L(S/N=3)、3.683×10-3 μmol/L(S/N=10),精密度试验测定得相对标准偏差(RSD,n=9)为3.83%. 相似文献
898.
基于氟钛配合物的原位水解以及硝酸镧电位滴定法建立了测定钛合金化铣腐蚀溶液中总氟化物浓度的新方法。在六次甲基四胺(HMTA)缓冲溶液中,氟钛配合物发生原位水解并释放出游离氟离子,以氟离子选择电极(F-ISE)为指示电极进行测定。对影响测定的各项参数(如p H值、HMTA溶液用量、钛离子浓度等)做了条件实验并予以优化。实验结果表明Ti(Ⅳ)浓度在0~20 g/L范围内对于氟离子测定无干扰,方法的相对标准偏差(RSDs,n=6)在0.27%~0.62%之间,加标回收率在99.5%~101.1%之间。此外,本文对氟钛配合物原位水解反应的机理也进行了探讨,溶液中氟钛配合物的主要存在形式为TiF_6~(2-),适宜的酸度是水解反应进行的必要条件,HMTA作为缓冲溶液为水解反应持续进行提供恒定的p H环境,La(NO_3)_3作为氟清除剂降低游离氟离子浓度促进水解反应的进行,伴随滴定过程氟钛配合物发生完全水解。 相似文献
899.
研究了三氟化硼乙醚(BF3·OEt2)催化2-(N-取代氨基甲酰基甲基氨基)苯甲醇与醛的反应,发展了合成取代3,1-苯并噁嗪类化合物的方法,通过该方法合成了一系列新型结构的1-(氨基甲酰基甲基)-2-烃基-3,1-苯并噁嗪类化合物。 对于这类反应BF3·OEt2比三甲基氯硅烷(TMSCl)和四氯化锡(SnCl4)的普适性更广,它能有效催化这类反应,而后二者却不能。 探讨了TMSCl和SnCl4不能催化2-(N-取代氨基甲酰甲基氨基)苯甲醇与醛反应的原因。 相似文献
900.
In the present study, a new analogue of pyrrolezanthine (1) was isolated from the roots of Reynoutria ciliinervis (Nakai) Moldenke. Its structure was elucidated mainly by NMR, HR-ESI-MS and the single-crystal X-ray diffraction spectroscopic data. Meanwhile, the antimicrobial activity of compound 1 was measured, it exhibited potent antifungal activity against Sclerotinia sclerotiorum with MIC value of 31.2 μg/mL. 相似文献