全文获取类型
收费全文 | 62361篇 |
免费 | 11208篇 |
国内免费 | 9464篇 |
专业分类
化学 | 44369篇 |
晶体学 | 1291篇 |
力学 | 3906篇 |
综合类 | 733篇 |
数学 | 7423篇 |
物理学 | 25311篇 |
出版年
2024年 | 204篇 |
2023年 | 1091篇 |
2022年 | 1988篇 |
2021年 | 2081篇 |
2020年 | 2319篇 |
2019年 | 2379篇 |
2018年 | 2059篇 |
2017年 | 2061篇 |
2016年 | 2804篇 |
2015年 | 2981篇 |
2014年 | 3532篇 |
2013年 | 4546篇 |
2012年 | 5515篇 |
2011年 | 5609篇 |
2010年 | 4205篇 |
2009年 | 4174篇 |
2008年 | 4657篇 |
2007年 | 4035篇 |
2006年 | 3950篇 |
2005年 | 3262篇 |
2004年 | 2608篇 |
2003年 | 2136篇 |
2002年 | 2048篇 |
2001年 | 1737篇 |
2000年 | 1640篇 |
1999年 | 1328篇 |
1998年 | 1042篇 |
1997年 | 933篇 |
1996年 | 911篇 |
1995年 | 814篇 |
1994年 | 759篇 |
1993年 | 579篇 |
1992年 | 530篇 |
1991年 | 460篇 |
1990年 | 383篇 |
1989年 | 317篇 |
1988年 | 268篇 |
1987年 | 210篇 |
1986年 | 197篇 |
1985年 | 196篇 |
1984年 | 137篇 |
1983年 | 97篇 |
1982年 | 76篇 |
1981年 | 59篇 |
1980年 | 29篇 |
1979年 | 27篇 |
1978年 | 9篇 |
1977年 | 9篇 |
1957年 | 8篇 |
1936年 | 4篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 31 毫秒
991.
992.
The neurotoxic lipopeptide (+)-kalkitoxin was synthesized by a route which employed asymmetric organocopper conjugate addition followed by in situ enolate alkylation to install the anti,anti-1,2,4-trimethyl relationship of the toxin; the synthesis of kalkitoxin required sixteen steps and proceeded in 3% overall yield. 相似文献
993.
994.
对合肥市16671名1-12个月幼儿的发锌,钙含量进行了测定,并对测定值进行了统计分析。结果表明,锌,钙的含量随着月龄的增加呈直线递减。并给出了发锌,钙含量的趋势线方程,丰富了目前文献给出的发锌,钙的标准值,为及时准确判断周岁内幼儿微量元素锌,钙缺乏程度提出依据。 相似文献
995.
Lysophosphatidic acid (LPA, 1- or 2-acyl-sn-glycerol 3-phosphate) is an important phospholipid mediator produced by activated platelets and by ovarian cancer cells. Efforts to understand LPA signaling through G-protein-coupled receptors are hampered by the facile acyl migration that results in equilibration to a mixture of the 1- or 2-acyl species under physiological conditions. We describe a new and efficient route to enantiomerically homogeneous lysophospholipid analogues from D-mannitol 1,2:5,6-bis-acetonide to give two 1,1-difluorodeoxy analogues of (2R)-acyl-sn-glycerol 3-phosphate. These compounds are migration-blocked analogues of the labile sn-2 LPA species. The (19)F NMR of diastereotopic fluorines of the difluoromethyl group shows an unexpected solvent dependence. 相似文献
996.
对于烷基乙酰胺的初始热解反应机理, 通常认为与酯类的热解反应相类似。Maccoll和Nagra通过对该热解反应的动力学研究, 认为两者存在不同。差异之一, 烷基乙酰胺存在两种可能的热解途径【参见本文(129页)前述反应方程(1),(2)】。而在酯类热解反应中(2)的活化能过高, 且四元环过渡态极不稳定。差异之二, 极性溶剂(比如乙酸)对酰胺热解反应的催化作用不明显, 而对酯类等气相热解反应的催化作用是十分显著的。为此, 我们用MINDO/3分子轨道法对乙基乙酰胺的初始热解反应进行了较全面的研究。用能量梯度法对此反应的反应物、中间体和生成物的平衡几何构型进行了全优化。(如图1所示)用极小能量途径法分别寻找反应(1)和反应(2)的初始过渡态, 继而用Powell法全优化过渡态的几何构型, 计算所得的过渡态TS1、TS2和TS3分别见图2a, 图3a和图4a。为了确证这些过渡态, 进行了振动分析研究, 结果表明这些过渡态的力常数矩阵的诸本征值中均只有一个负值, 且虚振动模式展示了走向各自的反应物和生成物的趋势, (如图2b,图3b和图4b所示)。它们的总能量及反应(1)和反应(2)的活化能列于表1. 对整个热解反应(1)作了内禀反应坐标(IRC)理论分析, 反应历程见图5所示. 与IRC相应的总能偶极矩以及部分关键的键长和原子净电荷变化一并列于表2.本文研究结果表明, 在乙基乙酰胺的初始反应中主反应即反应(1)与酯类反应相类似, ... 相似文献
997.
Reactions of the extremely labile molybdenocene olefin complexe Mo(η5-C5H5)2[(Z)-C6H5CH=CHC6H5] with heteroallenes X=C=Y (X=C=Y = CS2, (p-tolyl)NCN(p-tolyl), (C6H5)2CCO) gives the corresponding heteroallene complexes of molybdenocene Mo(η5-C5H5)2(X=C=Y) in high yields. Spectroscopic data clearly indicate a dihapto-coordination of the heteroallenes via the C=X bond (X = O, S, N). 相似文献
998.
A boundary element method is developed to compute the electrostatic potential inside and around molecules in an electrolyte solution. A set of boundary integral equations are derived based on the integral formulations of the Poisson equation and the linearized Poisson-Boltzmann equation. The boundary integral equations are then solved numerically after discretizing the molecular surface into a number of flat triangular elements. The method is applied to a spherical molecule for which analytical solutions are available. Use is made of both constant and linearly varying unknowns over the boundary elements, and the method is tested for various values of parameters such as the dielectric constant of the molecule, ionic strength, and the location of the interior point charge. The use of the boundary integral method incorporating the nonlinear Poisson-Boltzmann equation is also briefly discussed. 相似文献
999.
3,4—亚甲二氧基苯甲酸锡酯的合成及表征 总被引:3,自引:0,他引:3
3,4-亚甲二氧基苯甲酸及其取代物与三苯基氢氧化锡或二丁基化锡反应合成了5个锡酯,通过元素分析,IR和^1HNMR对其进行了表征。 相似文献
1000.
铕(Ⅲ)—β—二酮—4,5—二氮芴—9—酮三元配合物的合成 总被引:7,自引:0,他引:7
铕(Ⅲ)┐β┐二酮┐4,5┐二氮芴┐9┐酮三元配合物的合成成义祥徐端钧*徐元植(浙江大学化学系杭州310027)关键词铕,β-二酮,二氮芴酮,三元配合物,合成,荧光光谱1997-03-31收稿,1997-07-15修回噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)和苯甲... 相似文献