首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   471篇
  免费   122篇
  国内免费   106篇
化学   338篇
晶体学   4篇
力学   32篇
综合类   8篇
数学   33篇
物理学   284篇
  2024年   1篇
  2023年   10篇
  2022年   24篇
  2021年   16篇
  2020年   26篇
  2019年   17篇
  2018年   11篇
  2017年   11篇
  2016年   24篇
  2015年   24篇
  2014年   22篇
  2013年   46篇
  2012年   34篇
  2011年   37篇
  2010年   31篇
  2009年   35篇
  2008年   32篇
  2007年   41篇
  2006年   24篇
  2005年   24篇
  2004年   17篇
  2003年   17篇
  2002年   13篇
  2001年   13篇
  2000年   11篇
  1999年   24篇
  1998年   13篇
  1997年   10篇
  1996年   11篇
  1995年   17篇
  1994年   11篇
  1993年   6篇
  1992年   15篇
  1991年   13篇
  1990年   4篇
  1989年   8篇
  1988年   1篇
  1985年   2篇
  1984年   1篇
  1982年   1篇
  1980年   1篇
排序方式: 共有699条查询结果,搜索用时 15 毫秒
91.
Until recently, vascular endothelial growth factor (VEGF) was the only growth factor proven to be specific and critical for blood vessel formation. Other long-known factors, such as the fibroblast growth factors (FGFs), platelet-derived growth factor, or transforming growth factor-beta, had profound effects in endothelial cells. But such factors were nonspecific, in that they could act on many other cells, and it seemed unlikely that these growth factors would be effective targets for treatment of endothelial cell diseases. A recently discovered endothelial cell specific growth factor, angiopoietin, has greatly contributed to our understanding of the development, physiology, and pathology of endothelial cells (Davis et al., 1996; Yancopoulos et al., 2000). The recent studies that identified and characterized the physiological and pathological roles of angiopoietin have allowed us to widen and deepen our knowledge about blood vessel formation and vascular endothelial function. Therefore, in this review, we describe the biomedical significance of these endothelial cell growth factors, the angiopoietins, in the vascular system under normal and pathological states.  相似文献   
92.
在卤代烷的取代和消去反应中,进攻试剂均为带负电的实体或多电子基团,因此取代和消去的竞争是卤代烷教学内容的重点和难点。本文介绍我们对这部分教学内容的组织和设计,使学生更好地理解反应底物、进攻试剂和反应条件对优势反应及产物的影响。该教学设计对培养学生的分析能力、思考能力和灵活应用知识的能力具有重要作用。  相似文献   
93.
设计并合成了一系列FGF401类似物以研究其FGFR4抑制、抗肿瘤活性及其构效关系.研究发现了N-(5-氰基-4-(2-甲氧基乙基氨基)吡啶-2-基)-7-甲酰基-6-(N-甲基四氢吡喃-4-甲酰胺)甲基-1,2,3,4-四氢-1,8-萘啶-1-甲酰胺(8ac)不仅在酶和细胞学水平上对FGFR4具有强效的的抑制活性,并表现出了出色的选择性.其活性及选择性优于阳性对照FGF401,并且在HCC (hepatocellular carcinoma)动物移植瘤模型中显著抑制肿瘤生长,还引起了肿瘤萎缩.  相似文献   
94.
The ground state rotational spectrum of 2, 3, 6-trifluoropyridine has been investigated in the 2.0\begin{document}$ - $\end{document}20.0 GHz region by pulsed jet Fourier transform microwave spectroscopy. The experimental rotational constants are \begin{document}$ A $\end{document} = 3134.4479(2) MHz, \begin{document}$ B $\end{document} = 1346.79372(7) MHz, and \begin{document}$ C $\end{document} = 941.99495(6) MHz. The transitions are so intense that rotational transitions of all mono-\begin{document}$ ^{13} $\end{document}C and \begin{document}$ ^{15} $\end{document}N isotopologues are measured in natural abundance. The semi-experimental equilibrium rotational constants of the 7 isotopologues were derived by taking account of the anharmonic vibrational corrections, which allowed a semi-experimental determination of the equilibrium structure of 2, 3, 6-trifluoropyridine.  相似文献   
95.
新反应、新试剂的发展是有机合成化学的重要研究内容,基于前期在α-氨基丙二腈合成方法学方面的工作基础,我们发展了一例铜催化的α-氨基丙二腈的脱氰氧代反应.通过将甲酰胺转化为α-氨基丙二腈后,借助其亲核属性来合成α-氨基丙二腈底物,而后将底物重新转化为酰胺,从而实现形式上的氨基甲酰负离子的亲核加成(取代)反应.该工作首次完成了形式上的甲酰胺碳原子的极性反转,实现了将α-氨基丙二腈作为氨基甲酰负离子替代物的反应新模式,为叔酰胺化合物的合成提供了新的思路和方法,且具有反应条件简单,底物适用性广及适合克级规模制备等特点.  相似文献   
96.
根据氯离子型层状复合氢氧化物(LDH-Cl)制备过程中溶液浓度变化的监测结果和不同反应进程时产物的EDS、IR、XRD、TEM、TG-DTA表征结果,研究了合成LDH-Cl的共沉淀反应动力学特征及机理.实验结果表明, LDH-Cl的生成符合多核层表面反应动力学模型;反应过程中LDH的晶胞参数c从2.421 nm变为2.399 nm,通道高度h由0.3321 nm减小为0.3228 nm,粒子直径Da由6.40 nm增大为15.16 nm, Dc由7.43 nm增大到10.93 nm,纵横比由0.86增大为1.39; IR和TG-DTA特征变化表明了层板对阴离子作用的强度和层板的结构稳定性随反应进程而提高.  相似文献   
97.
含杯芳烃聚合物的合成与应用   总被引:4,自引:0,他引:4  
杯芳烃在主客体化学中是继冠醚和环糊精之后被广泛关注的第三代主体分子,能够选择性地与客体分子或离子形成络合物。近年来,含杯芳烃聚合物逐渐受到人们的重视。结合聚合物稳定性好,易于加工的特性,含杯芳烃聚合物将有望被开发成为新型功能高分子材料。本文详细介绍了含杯芳烃聚合物的合成及其应用。  相似文献   
98.
Summary: The applications of calixarenes in polymer synthesis have been reviewed. Calixarenes have been used as ligands to prepare rare earth calixarene complexes. A series of rare earth calixarene complexes have been synthesized and employed as efficient catalysts for the polymerization of ethylene, styrene, butadiene, propylene oxide, styrene oxide, trimethylene carbonate, and 5,5-dimethyl trimethylene carbonate. On the other hand, the synthesis and characterization of star-shaped polymers with calixarene as core molecules are also described.  相似文献   
99.
In this study, a hybrid nanopaper consisting of carbon nanofiber (CNF) and polyhedral oligomeric silsequioxane (POSS) or cloisite Na+ clay, has been fabricated through the papermaking process. The hybrid nanopaper was then coated on the surface of glass fiber (GF) reinforced polymer matrix composites through resin transfer molding (RTM) process. The morphologies of the hybrid nanopaper and resulting nanocomposites were characterized with scanning electron microscopy (SEM). It can be seen that the nanopaper had a porous structure with highly entangled carbon nanofibers and the polyester resin completely penetrated the nanopaper throughout the thickness. The thermal decomposition behavior of the hybrid nanopapers and nanocomposites was studied with the real‐time thermogravimetric analysis/ flourier transform infrared spectrometry (TGA/FTIR). The test results indicate that the addition of pristine nanoclay increased the thermal stability of the nanopaper, whereas the POSS particles decreased the thermal stability of the nanopaper. The fire retardant performance of composite laminates coated with the hybrid nanopaper was evaluated with cone calorimeter tests using a radiated heat flux of 50 kW/m2. The cone calorimeter test results indicate that the peak heat release rate (PHRR) decreased dramatically in composite laminates coated with the CNF‐clay nanopaper. However, the PHRRs of the CNF‐POSS nanopaper coated composite laminates increased. The formation of compact char materials was observed on the surface of the residues of the CNF‐clay nanopaper after cone calorimeter test. The flame retardant mechanisms of the hybrid nanopaper in the composite laminates are discussed. Copyright © 2009 John Wiley & Sons, Ltd.  相似文献   
100.
通过测定全氟辛酸铵(APFO)、全氟辛酸三甲铵(TMHPFO)、全氟辛酸三乙铵(TEHPFO)在不同浓度NaCl (0.1, 0.3, 0.5 mol•L-1)存在时水溶液的表面张力曲线, 考察不同反离子的氟表面活性剂其表面活性随无机盐浓度的变化. 结果表明, NaCl对APFO的胶束化有明显的促进作用|对于TMHPFO和TEHPFO则在NaCl浓度较低时有很小的促进作用, NaCl浓度较高时由于Na和N(CH3) (或N(CH2CH3) )之间的离子交换作用反而临界胶束浓度(cmc)增大. APFO, TMHPFO的最低表面张力(γcmc)随着NaCl浓度的增大而增大. 而对于TEHPFO, 少量NaCl的加入有利于降低γcmc、然后随着NaCl浓度的增大TEHPFO的γcmc增大. 这说明, 加盐溶液中始终存在着屏蔽效应和离子交换作用的竞争, 随着NaCl浓度增大离子交换趋势增大|对于疏水性较高的三乙铵离子在NaCl存在的情况下离子交换作用导致的γcmc升高需要更高的NaCl浓度才能显现. 通常认为外加无机盐是增强表面活性剂的表面活性的方法之一, 本工作表明, 对于有些反离子为有机阳离子的氟表面活性剂, 外加无机盐, 如NaCl, 不仅不能起到显著的增效作用, 浓度大时甚至会降低表面活性剂的效能. 所以这类表面活性剂在实际使用时应尽量避免高盐环境.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号