首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   10813篇
  免费   1872篇
  国内免费   1872篇
化学   8221篇
晶体学   101篇
力学   761篇
综合类   113篇
数学   1286篇
物理学   4075篇
  2024年   21篇
  2023年   212篇
  2022年   250篇
  2021年   350篇
  2020年   408篇
  2019年   449篇
  2018年   331篇
  2017年   350篇
  2016年   492篇
  2015年   536篇
  2014年   554篇
  2013年   732篇
  2012年   937篇
  2011年   1054篇
  2010年   751篇
  2009年   645篇
  2008年   788篇
  2007年   689篇
  2006年   642篇
  2005年   595篇
  2004年   460篇
  2003年   359篇
  2002年   403篇
  2001年   351篇
  2000年   260篇
  1999年   277篇
  1998年   211篇
  1997年   198篇
  1996年   172篇
  1995年   171篇
  1994年   143篇
  1993年   114篇
  1992年   110篇
  1991年   118篇
  1990年   94篇
  1989年   72篇
  1988年   58篇
  1987年   38篇
  1986年   43篇
  1985年   39篇
  1984年   21篇
  1983年   18篇
  1982年   16篇
  1981年   9篇
  1980年   7篇
  1979年   1篇
  1976年   2篇
  1974年   1篇
  1957年   4篇
  1943年   1篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
121.
从S—苄基和S—甲基二硫代肼基甲酸酯衍生出的两种亚苄基丙酮希夫碱为配体,合成了铜(Ⅱ)配合物。经化学分析、磁性、红外、电子和EPR光谱的研究表明配合物有Cu(TSB)_2的形式,其中配体为双齿单价阴离子。在固态时,两种配合物分别为平面正方形和平面菱形结构。在溶液中,两者都为平面正方形。由EPR光谱分析得到的磁参数和键参数的值表明配合物中的键有较高的共价特征。对四种细菌的抑菌试验发现配体及其配合物均有抑菌活性,其中配合物的活性较高并研究了介质,pH对抑菌作用的影响。  相似文献   
122.
立方介孔相含钇氧化硅的合成与表征   总被引:4,自引:0,他引:4  
以低浓度的十六烷基三甲基溴化铵为结构导向剂,在碱性条件下通过水热法合成了具有立方结构的含钇Y MCM 48介孔分子筛材料。XRD测试表明当Y/Si<0.05时可以获得典型的长程有序介孔立方结构相,随Y/Si比的增加,晶胞参数的增大和红外吸收光谱(FTIR)的变化为Y进入介孔分子筛骨架中提供了有力证据。N2吸附-脱附实验给出这种立方介孔材料的BET表面积为1180m2·g-1,BJH平均孔径为3.4nm。紫外 可见漫反射光谱(UV vis)证明钇以一种六配位的形式存在。X射线光电子能谱(XPS)进一步证明钇以三价形式存在于立方介孔分子筛骨架中。  相似文献   
123.
过氧化物模拟酶在介体型生物传感器方面应用初探   总被引:2,自引:0,他引:2  
奚星林  章咏华 《分析化学》1993,21(7):838-841
meso-四(4-磺基苯)卟啉锰(Ⅲ)作为过氧化物模拟酶可催化H_2O_2与K_4Fe(CN)_6反应。电流响应与H_2O_2浓度在3.0×10~(-4)~1.0×10~(-3)mol/L范围内呈线性关系。重现性和回收率良好。抗坏血酸和DL-半胱氨酸干扰严重。  相似文献   
124.
硫代钼酸盐和硫代钨酸盐的合成性质和取代反应的研究   总被引:2,自引:0,他引:2  
本文提出了在水或水/醇溶液中[NH_4]_2[MO_nS_(4-n)](M=Mo、W,n=0-2)进行取代反应的方法。用该方法合成出[X]_2[MO_nS_(4-n)](X=(n-Bu)_4N、Ph_4P、py—C_(16)H_(33)共18个化合物,其中11个为新化合物,并采用元素分析、红外光谱、电子光谱和X-粉末衍射等方法对这些化合物进行了表征。  相似文献   
125.
In order to elucidate the mechanism of reaction M+ + SCO, both triplet and singlet potential energy surfaces (PESs) for the reaction of Sc+ + SCO have been theoretically investigated using the DFT (B3LYP/6-311+G*) level of theory. The geometries for reactants, intermediates, transition states and products were completely optimized. All the transition states were verified by the vibrational analysis and the intrinsic reaction coordinate calculations. The involving potential energy curve-crossing dramatically affects reaction mechanism, reaction rate has been discussed, and the crossing points (CPs) have been localized by the approach suggested by Yoshizawa et al. The present results show that the reaction mechanism are insertion–elimination mechanism both along the C–S and C–O bond activation branches, but the C–S bond activation is much more favorable in energy than the C–O bond activation. All theoretical results not only support the existing conclusions inferred from early experiment, but also complement the pathway and mechanism for this reaction.  相似文献   
126.
利用吸附溶出伏安法、极谱催化法测定痕量锗已有报道。但将吸附溶出伏安法与极谱催化法结合进行测定,尚未见报道。我们选择适当的体系和配位体3,4-二羟基苯甲醛(DHB)及氧化剂钒(V),首先使Ge(Ⅳ)-DHB络合物在悬汞电极上于一定电位处吸附富集一定时间,然后电位向负的方向扫描。当达到Ge(Ⅳ)-DHB络合物的还原电位时,Ge(Ⅳ)还原  相似文献   
127.
在玻碳电极上以循环伏安法制备了聚天青A膜修饰电极(PAAE) ,天青A能够在玻碳电极上形成稳定的聚合膜 ;通过正交试验确定了电聚合天青A的最佳条件 ,研究了该修饰电极的电化学特性 ,并讨论了其对亚硝酸根的电催化还原作用 ;结果表明 ,亚硝酸根在PAAE上有很好的电流响应 ,催化峰电流与亚硝酸根浓度在1.0×10-5 ~4.0×10-3 mol/L之间呈良好的线性关系  相似文献   
128.
A new interfacial polymerization (IP) procedure is developed in order to synthesize polypiperazine-amide thin-film membrane on the inner surface of poly(phthalazinone ether sulfone ketone) (PPESK) hollow fiber ultrafiltration (UF) membrane.A hollow fiber composite membrane with good performance was prepared and studied by FT-IR and scanning electron microscopy.  相似文献   
129.
130.
采用平面波超软赝势描述多电子体系,利用密度泛函理论和广义梯度近似,计算出C54相和C49相TiSi2的晶格常数、体弹性模量、形成能、电子态密度(DOS)和Mulliken电荷布居等性质.通过比较这两种物质的性质,发现尽管两者形成能很相近,但C49相结构对称性差、体弹性模量小、熔点低,Ti原子d轨道的反键强、离子性弱.这些性质上的差异和C49相TiSi2在固相反应中优先形成有关.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号