水热一步法合成Ti-SBA-15分子筛及其催化性能研究

采用钛酸丁酯和乙酰丙酮作用后的产物作为钛的前驱体，水热法一步合成出了 Ti-SBA-15分子筛。通过X射线衍射、N2气吸附脱附、紫外—可见漫反射等表征手段 ，证明在Si/Ti＝50，25，20时，钛原子成功地取代了SBA-15中的硅原子而没有改 变SBA-15高度有序的介孔二维六角结构，其中钛全部以四配位状态存在，而且高度 分散。当Si/Ti＝12．5时，钛的分散度降低，部分钛聚集生成二氧化钛。与用两步 法合成的Ti-SBA-15比较，一步法合成的Ti-SBA-15中钛分散度好，添加量高，对催 化氧化环己烯有较高的催化活性。对一步法和两步法合成Ti-SBA-15的机理以及相 应产物在结构以及催化活性上的差异进行了探讨。     

对一个大单轴磁各向异性镍(Ⅱ)配合物中的磁跃迁的直接观察

最近Ruamps和同事发现三角双锥构型的Ni（Ⅱ）配合物[Ni（Me₆tren）Cl]ClO₄（1，Me₆tren=tris（2-（dimethylamino）ethyl）amine）具有大的单轴磁各向异性（J.Am.Chem.Soc.，2013，135：3017-3026）。他们利用HF-EPR研究获得横向零场分裂（ZFS）参数E=1.56（5）cm^-1但未能确定轴向零场分裂参数D。在本工作中，我们利用0~17.5 T和5 K的变磁场远红外光谱（FIRMS）来检测自旋基态S=1中的M_S=±1和M_S=0态之间的磁跃迁。在FIRMS中直接观察到Zeeman分裂态之间的跃迁，得出轴向ZFS参数D=-110.7（3）cm^-1。我们对1的晶体结构进行了Hirshfeld表面分析，揭示了1分子中的阳离子与阴离子之间以及分子之间的相互作用。     

CuO超细粉体的形貌与红外特性研究

CuO作为一种多功能精细无机材料，在印染、陶瓷、玻璃及医药等领域的应用已有数十年的历史，作为催化剂的主要活性成分，近年来在氧化、加氢、C１化学合成、NOx还原、CO及碳氢化合物燃烧、精细化工等多种催化反应中也得到了广泛的应用。可以推测，当CuO材料的粒度达到纳米级时，将使它的功能更加独特，应用更为广泛。因此CuO纳米材料的制备方法、聚集状态、与其他组分或载体的作用状况及催化活性等成为当前功能材料发展的研究热点之一犤１～８犦。我们在前文中报道了直接热解Cu２（OH）２CO３所得CuO粒径小、分布均匀、比表面积大，…     

糠醛脱羰用Pt-K/Al2O3催化剂制备研究--浸渍溶剂的影响

选用丙酮，乙醇、水、乙酸等4种不同溶剂，采用浸渍法制备Pt-K/Al2O3催化剂，电镜分析表明，Pt的分布，分散度与溶剂存在一定关系，且由于助剂K的添加，使Pt浓度的最大值并不在外表面，而在外表面之下；Pt-K/Al2O3的催化性能与Pt的分布，分散度及Pt/K比值有一定关系，当以乙醇为浸渍溶剂时，制备得到的催化剂催化性能最好。     

CH4, CO2和H2O在非金属原子修饰石墨烯表面的吸附

煤层气(矿井瓦斯)是一种有望替代传统化石燃料，如煤、石油和天然气的非常规气体. 作为可得的清洁能源，它的利用被认为是节能和经济的选择. 在本工作中，非金属原子X(X=H，O，N，S，P，Si，F，Cl)修饰的石墨烯(Gr)被用来代表具有结构异性的煤表面模型. 通过密度泛函理论系统地研究了煤层气组分Y(Y=CH₄，CO₂，H₂O)在非金属原子修饰石墨烯上的吸附作用. 结果表明Y在非金属原子修饰石墨烯上的吸附均为物理吸附. 态密度和差分电荷密度共同表明了这种弱的相互作用.其中，H和Cl对CH₄的作用较大； N、O、F、Cl对CO₂的作用较强； N，Cl对H₂O的影响不容忽视. 总的来说，吸附能大小依次为：H₂O>CO₂>CH₄. 因此，在CH₄富集的煤层里注入H₂O或CO₂可以与CH₄形成竞争吸附，进而提高煤层气采收率. 本工作提供了在分子水平下煤层气与非金属原子修饰石墨烯之间的相互作用的详情，并为煤层瓦斯的开采与分离提供了有用的信息.     

Simultaneous Determination of Aromatic Amines by Liquid Chromatography Coupled with Carbon Nanotubes/Poly (3-methylthiophene) Modified Dual-Electrode

Liquid chromatography with amperometric detection (LC-AD) is developed and applied to simultaneously determine five aromatic amines. In the LC-AD, a new carbon nanotubes/poly(3-methylthiophene) modified dual-electrode is fabricated and then used as the working electrode. It is found that this chemically modified electrode (CME) exhibits efficiently electrocatalytic oxidation for aromatic amines with relatively high sensitivity, stability and long-life. Thus, lower detection in LC-AD can be achieved, which are 4.0 × 10^–8 mol L^–1 for aniline, 1.6 ×10^–7 mol L^–1 for 4-nitroaniline, 1.0 × 10^–7 mol L^–1 for 4-chloroaniline, 1.5 × 10^–7 mol L^–1 for 1-naphthylamine, 1.7 × 10^–7 mol L^–1 for 2-bromoaniline. The recoveries of the five analytes are also determined, which range between 0.95 and 1.05 for drinking water, 0.86 and 1.10 for the LiWa River water.     

[Co(3,3-tri)(amp)Cl][ZnCl4]一对邻位差向异构体的晶体结构

The crystal structures of a pair isomers of [Co(3,3-tri)(amp)Cl][ZnCl₄] (here 3,3-tri = N-(3-Aminoprop- yl)-1,3-propanediamine; amp=2-(Aminomethyl)pyridine) have been determined by single crystal X-ray diffrac-tion. They are the epimers with the only difference of the orientation of the Sec-NH proton in 3,3-tri ligand. The crystals with the anti-epimer (m1[ZnCl₄]·CH₃OH·H₂O) are monoclinic, space group C2/c with eight molecules in a unit cell of dimensions a=30.401(5)?,b=8.0469(13)?,c=18.817(3)?,β=93.346(3)°,V=4595.3(12)?³,D_c=1.708g·cm^-3,Z=8,F₀₀₀=2416,R=0.0462,R_w=0.1304. The crystals of the syn-epimer (m2[ZnCl₄]·H₂O) are triclinic, space group P1 with two molecules in a unit cell of dimensions a=8.9752(12)?,b=9.8855(12)?,c=12.6886(16)?,α=89.228(3)°,β=76.447(2)°,γ=80.428(3)°,V=1078.8(2)nm³,D_c=1.721g·cm^-3,Z=2,F₀₀₀=568,R=0.0313,R_w=0.0929. The crystal parameters, such as bond lengths and angles, are well consistent with the data of an ab initio computational result (RHF/LANL2DZ opti-mised structure). The average error for bond length is about 1.6%, only two of them in the isomer m3 (Co-N2 and Co-N4) are over 3%, (3.09% and 4.28% respectively). The errormax for bond angle is 2.52%, the bond angles with an over 2% error are only 3.6% out of all bond angles.     

凝结热对低阶煤低温氧化过程的影响

选用Pulse Calorimeter仪器，研究了低阶煤在干燥氧气下低温氧化过程的反应热和相对湿度为80％的氮气下凝结热与温度的变化，以研究凝结热对低阶煤低温氧化过程的影响。结果表明,随着温度的上升体系的反应热增加，而凝结热减少。在26℃~60℃的低温下，体系的凝结热明显高于反应热。因此，低温下凝结热是影响低阶煤的低温氧化过程的重要因素。研究还得到了低阶煤在干燥氧气下低温氧化过程的动力学方程及活化能。     

具有双螺旋链的新型二维无机-有机骨架晶体材料Ni(PDC)(H2O)2的合成与结构

本文报道由H2PDC合成的新型维层状无机-有机骨架晶体Ni(PDC)(H2O)2(H2PDC=吡啶-2,5-二羧酸), 该化合物的一层是由右手螺旋Ni—O—C链与左手螺旋Ni-pdc链组成, 而邻近的一层则是由左手螺旋Ni—O—C链与右手螺旋Ni-pdc链组成, 层与层之间通过氢键作用形成了三维超分子结构. 用ICP、TG、IR和X射线单晶衍射分析等手段对其结构进行表征.     

含硫液体烃燃料水蒸气重整制氢I．Pt／Ce0．8Gd0．2O1．9催化剂的制备、表征和抗硫性能

以柠檬酸溶胶-凝胶法合成的具有萤石结构的Ce0.8Gd0.2O1.9（CGO）复合氧化物为载体，用初湿浸润法制备了负载型Pt催化剂．纯异辛烷的重整反应结果显示，600和800℃焙烧的催化剂达到了热力学平衡转化，1000℃焙烧会导致Pt的聚集和氧化物的严重烧结，因而催化剂活性较差．抗硫测试表明，800℃焙烧的催化剂抗硫性能最好，在300μg／g硫存在下，100h内异辛烷均接近完全转化；在500μg／g硫存在下催化剂仍表现出良好抗硫性能．程序升温还原和X射线分析结果显示．800℃焙烧时Pt与CGO载体间的相互作用最强，同时催化剂具有良好的热稳定性，这是催化剂具有抗硫性能并且抗硫作用持久的根本原因．反应条件下噻吩硫完全转化成H2S，硫的转化可能是通过氧化-还原机理进行的．