全文获取类型
收费全文 | 17576篇 |
免费 | 3984篇 |
国内免费 | 7271篇 |
专业分类
化学 | 13229篇 |
晶体学 | 987篇 |
力学 | 1364篇 |
综合类 | 877篇 |
数学 | 3028篇 |
物理学 | 9346篇 |
出版年
2024年 | 51篇 |
2023年 | 151篇 |
2022年 | 620篇 |
2021年 | 605篇 |
2020年 | 592篇 |
2019年 | 553篇 |
2018年 | 534篇 |
2017年 | 789篇 |
2016年 | 566篇 |
2015年 | 895篇 |
2014年 | 1011篇 |
2013年 | 1425篇 |
2012年 | 1376篇 |
2011年 | 1497篇 |
2010年 | 1511篇 |
2009年 | 1674篇 |
2008年 | 1967篇 |
2007年 | 1705篇 |
2006年 | 1666篇 |
2005年 | 1425篇 |
2004年 | 1170篇 |
2003年 | 880篇 |
2002年 | 809篇 |
2001年 | 896篇 |
2000年 | 967篇 |
1999年 | 592篇 |
1998年 | 314篇 |
1997年 | 249篇 |
1996年 | 275篇 |
1995年 | 255篇 |
1994年 | 228篇 |
1993年 | 222篇 |
1992年 | 180篇 |
1991年 | 145篇 |
1990年 | 148篇 |
1989年 | 155篇 |
1988年 | 127篇 |
1987年 | 103篇 |
1986年 | 81篇 |
1985年 | 50篇 |
1984年 | 76篇 |
1983年 | 74篇 |
1982年 | 64篇 |
1981年 | 49篇 |
1980年 | 36篇 |
1979年 | 28篇 |
1978年 | 13篇 |
1977年 | 5篇 |
1976年 | 6篇 |
1959年 | 7篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 0 毫秒
191.
不对称催化是由潜手性反应物合成光活性化合物的有效途径,α,β-不饱和氨基酸的氢化立体选择性已达90%以上,L-Dopa的工业化生产则标志着不对称催化氢化开始走向实际应用。高选择性的催化剂一般是一价铑的手性双膦配体络合物,其中DIOP[2,3-O-异丙叉- 相似文献
192.
193.
利用酯基锡与缺位Keggin结构杂多阴离子PW9O9-34反应,合成了6种新的杂多阴离子--有机金属配合物M9[(R'OOCCHR"CH2SnOH2)3(PW9O34)2]·xH2O(M=(CH3)4N+,K+;R'=CH3-,CH3CH2-;R"=H,CH3-),通过元素分析、IR光谱、紫外电子光谱、1H
NMR、31P NMP、183w NMR和TGA-DSC热分析等测试手段对标题配合物进行了表征和性质研究,确定该系列配合物为A-β-PW9
型夹心配合物结构. 相似文献
194.
配体的空间构型及疏水性对钌(Ⅱ)多吡啶配合物与DNA作用的影响 总被引:19,自引:2,他引:19
合成了4-氰基苯基咪唑并[5,6-f]邻菲咯啉(CYIP)和2-羧基苯基咪唑并[5, 6-f]邻菲咯啉(COIP)两种新配体及它们的钌混配配合物[Ru(bpy)2CYIP](ClO4)2 ·H2O(Rul)(bpy=2,2′-联吡啶),[Ru(phen)2CYIP](ClO4)2·H2O(Ru2) (phen=1,10-邻菲咯啉),[Ru(bpy)2COIP](ClO4)2·3H2O(Ru3)和[Ru(phen)2COIP] (ClO4)2·H2O(Ru4),并用红外光谱、紫外光谱、核磁和质谱对它们进行了表征。 通过循环伏安法研究了这些配合物的电化学性质。采用电子吸收光谱、稳态荧光、 圆二色谱和粘度测定研究了配合物与小牛胸腺DNA的相互作用。结果表明配合物 Rul和Ru2通过CYIP配体以插入的方式与DNA结合,而配合物Ru3和Ru4则通过COIP配 体以部分插入的方式与DNA结合。 相似文献
195.
In this paper, the dynamic properties of the main sounder (the sounding muscle (SMc) and the sounding membrane (SM)) and the generating mechanism of amplitude-modulation pulse train (AMPT) are given. The acting process of SMc is a quasi-simple harmonic contraction vibration. The amplitudes of soundless and sounding contracting motion are about 17.2 /μm and 29.4/μm, respectively, and the efficiency of dynamic sounding is about 17%, The unsounded motion of SM is a quasi-simple harmonic vibration, and the amplitude is about 7.81/μm. The sounding motion of SM is a complex vibration, and the amplitude is about 12.66 μm. In each syllable of the song, AMPT_(1,2,3) are separately produced by driving vibrations (V_1,2,3)) of three long ribs in the upper half of SM, and the peaks of V_(1,2,3) lead the first pulse of high amplitude in AMPT_(1,2,3) by 0.156 ms, respectively. The membrane structure in the lower half of SM is mainly to transmit contracting movement of SMc. 相似文献
196.
失效原子力显微镜硅针尖再生 总被引:2,自引:0,他引:2
原子力显微镜的传统商品硅针尖在使用过程中极易因磨损而失效,本文研究了一种在实验室条件下简易可行的回收利用失效硅针尖的方法。在原子力显微镜的敲击模式下使用曲率半径大于100 nm的失效硅针尖对生长单壁碳纳米管的样品表面进行扫描,把样品表面的单壁碳纳米管管束粘接到硅针尖上,可制得直径在5~20 nm的碳纳米管针尖。实验对碳纳米管针尖和新的商品硅针尖进行了成像对比,所制备的碳纳米管针尖不仅在成像分辨率而且在成像稳定性上都优于新的商品硅针尖。 相似文献
197.
198.
199.
构建了快速测定血清中甲胎蛋白(AFP)含量的电流型免疫传感器,该免疫传感器是用壳聚糖固定电子媒介体亚甲基蓝和辣根过氧化物酶(HRP)标记的甲胎蛋白抗体于一次性丝网印刷碳电极(SPCE)表面制备而成。当该免疫传感器在含AFP样品的溶液中于30℃培育40 min后,抗原抗体的免疫结合会导致HRP标记对过氧化氢电催化氧化的效率降低。在优化的测定条件下,催化效率的降低与AFP浓度在5.0~110.0μg.L-1范围内呈线性关系,免疫分析的检出限为1.4μg.L-1(3σ)。对免疫传感器的精密度作了试验,同一支传感器测试结果的相对标准偏差为6.6%;当取3支用同一方法制备的传感器进行测试时,相对标准偏差为9.3%。放置7d后,传感器对AFP的响应值相当于初试值的88%,在pH 7.0的缓冲溶液中的还原电流为原值的96%。 相似文献
200.
蒽酮(1)与3,5-二甲氧基苯甲醛(2)在吡啶/哌啶中反应生成10-(3,5-二甲氧基苯甲亚基蒽酮(3); 3经Pd/C催化氢化生成10-(3,5-二甲氧基苄基蒽酮(4); 4与3-甲氧基苄基氯(5)进行相转移催化烷基化反应生成10-(3,5-二甲氧基苄基)-10-(3-甲氧基苄基)蒽酮(6); 6经NaBH4还原生成10-(3,5-二甲氧基苄基)-10-(3-甲氧基苄基)-9(10H)-蒽醇(7); 7在酸催化下发生选择性1,7-脱水反应, 生成高三蝶烯(homotriptycene) (8). 其反应机理可能是7在酸存在下生成正碳离子中间体, 然后选择性地亲电进攻富电荷的3,5-二甲氧基苯基, 而不进攻3-甲氧基苯基. 相似文献