首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   17588篇
  免费   3975篇
  国内免费   7271篇
化学   13236篇
晶体学   990篇
力学   1364篇
综合类   879篇
数学   3028篇
物理学   9337篇
  2024年   51篇
  2023年   151篇
  2022年   620篇
  2021年   606篇
  2020年   591篇
  2019年   554篇
  2018年   534篇
  2017年   789篇
  2016年   567篇
  2015年   897篇
  2014年   1011篇
  2013年   1427篇
  2012年   1376篇
  2011年   1499篇
  2010年   1510篇
  2009年   1674篇
  2008年   1971篇
  2007年   1699篇
  2006年   1665篇
  2005年   1427篇
  2004年   1171篇
  2003年   880篇
  2002年   809篇
  2001年   896篇
  2000年   967篇
  1999年   592篇
  1998年   313篇
  1997年   248篇
  1996年   273篇
  1995年   253篇
  1994年   228篇
  1993年   222篇
  1992年   180篇
  1991年   145篇
  1990年   148篇
  1989年   156篇
  1988年   127篇
  1987年   104篇
  1986年   81篇
  1985年   50篇
  1984年   76篇
  1983年   74篇
  1982年   64篇
  1981年   49篇
  1980年   36篇
  1979年   28篇
  1978年   13篇
  1977年   5篇
  1976年   6篇
  1959年   7篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 0 毫秒
991.
烷基聚葡糖苷溶液的表面吸附平衡与动力学   总被引:3,自引:0,他引:3  
用吊片法和气泡最大压力法分别测定了烷基聚葡糖苷(APG)C9.6G1.3水溶液的平衡和动态表面张力,研究了APG水溶液表面的吸附平衡、动力学及其影响因素.测得其cmc(临界胶束浓度)为0.032g/L.吸附过程由初始的扩散控制转变到势垒控制,吸附势垒为4~7kJ/mol.温度升高,平衡和动态表面张力均减小,吸附量增加;加入无机盐,平衡和动态表面张力增大,吸附量亦增加;醇类的吸附使动态表面张力下降速率加快,表明APG与醇分子间有协同吸附作用.  相似文献   
992.
Pt电极上吸附原子对仲丁醇电催化氧化性能的影响   总被引:1,自引:0,他引:1  
运用电化学循环伏安和石英晶体微天平研究了HClO4溶液中仲丁醇在Pt电极及以Sb和S吸附原子修饰的Pt(Pt/Sbad和Pt/Sad)电极上的电催化氧化过程 .从电极表面质量变化可以看出 ,仲丁醇的氧化与电极表面的氧物种有着极其密切的关系 .Pt电极表面Sb吸附原子可在较低的电位下吸附氧 ,明显提高仲丁醇的氧化活性 .与Pt电极相比 ,Sb吸附原子修饰的Pt电极使仲丁醇氧化的峰电位负移约 10 0mV .相反 ,Pt电极表面S吸附原子的氧化会消耗表面氧物种 ,抑制仲丁醇的氧化 .从电极表面质量变化提供了吸附原子电催化作用的数据  相似文献   
993.
张全信  刘希尧  雷鸣  徐仑 《催化学报》2002,23(3):250-252
 用XRD,XPS,SEM和H2-TPR等手段研究了铜基负载型催化剂的结\r\n构和物性及其对混合碳四加氢脱炔的催化性能.结果表明,在负载铜催\r\n化剂中加入一定量的Co可提高催化剂的加氢脱炔活性,而Co含量较少时\r\n加入少量的Ce也能提高催化剂的活性和选择性.Cu和Co之间存在着相互\r\n协同作用,使得活性组分在催化剂表面偏析,CuO在催化剂表面呈非晶\r\n相分散状态,催化剂颗粒粒径变小,催化剂更容易被还原,从而改善了\r\n催化剂的催化性能.  相似文献   
994.
应用超声波电化学法同时测定Pb、Cu   总被引:6,自引:0,他引:6  
研究了超声波对Pb(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)同时电分析化学测定条件的影响,并对其作用机理进行了初探。利用超声波的空化作用加快了质量传递,提高了电极活性,在电极表面即产生机械效应又产生热效应,从而提高了Pb、Cu同时电化学测定的灵敏度。  相似文献   
995.
0IntroductionThereisagreatcurrentinterestforthecrystalengineeringofcoordinationframeworks犤1,2犦,notonlybecauseoftheirpotentialapplicationsaszeolite-likematerialsinmolecularselection,ionexchange,andcatalysis,butalsobecauseoftheirintriguingvarietyofarchitecturesandnewtopologies.Uptonow,themostimportantdrivingforcesincrystalengineeringarecoordinationbondingandhydrogenbondinginteract-ion犤3~5犦.Theuniquedirectionality,strength,andcom-plementaryofnon-covalenthydrogenandcoordinatedbondingplayanimp…  相似文献   
996.
为了研究α-四芳氧基取代酞菁在溴化反应中溴原子的取代位置问题,本文合成了1,8,15,22-四(4-甲基苯氧基)酞菁钯(Pc~1)、1,8,15,22-四(2,6-二溴-4-甲基苯氧基)酞菁钯(Pc~2)、1,8,15,22-四(2,4-二特丁基苯氧基)酞菁钯(Pc~3)和1,8,15,22-四(2,4-二特丁基苯氧基)酞菁铜(Pc~4),并对它们分别进行了相同条件下的溴化,得到相应的溴化产物Pc~5、Pc~6、Pc~7和Pc~8.综合对比研究酞菁Pc~1-4及其溴化产物Pc~5-8的最大吸收波长,推测酞菁溴化反应发生在酞菁大共轭体系的苯环上,而不是芳氧取代基的苯环上,并从电子结构的角度简要的说明了原因.  相似文献   
997.
指纹图谱法在参麦注射液质控中的应用   总被引:8,自引:4,他引:8  
石先哲  杨军  赵春霞  熊建辉  许国旺 《色谱》2002,20(4):299-303
 中医药理论和实践要求综合评价中药的质量 ,指纹图谱法是对中药制剂进行综合宏观分析的可行手段之一 ,因此采用反相高效液相建立了参麦注射液的特征指纹图谱。条件 :Hypersil C18(4 6mmi d × 2 5 0mm ,5 μm)反相柱 ,流动相由水 (A)和乙腈 (B)组成 ,B的体积分数在 5 0min内由 5 %线性增长到 95 % ,流速为1 0mL/min ;紫外检测 ,波长为 2 0 2nm。 2 3个特征指纹峰与内标 (联苯 )的峰面积比作为指标 ,结合主成分分析 投影判别法比较了同一厂家不同批次产品和不同厂家同类产品的化学指纹差异。  相似文献   
998.
本文研究了用连体四角锥碘化银为晶核制备类似于四面体碘溴化银微晶和用六方角锥碘化银为晶核制备片状碘溴化银微晶的方法,并对两种不同微晶的结构,形态和性能进行了比较和分析.  相似文献   
999.
氢转移反应HNCO+CH_x(x=1~3)的MP2和QCISD计算研究   总被引:7,自引:0,他引:7  
在UMP2(FULL)/6-311(d,p)计算水平上,计算并讨论了碳氢自由基(CH_x) 和异氰酸(HNCO)发生氢转移反应位能面上驻点的结构和分子结构变化,并依据 UMP2的优化构型,进一步采用UQCISD(T)方法对反应途径上的驻点进行了单点能 量计算。研究指出,HNCO同CH_2,CH_3自由基反应时,氢转长期过程在分子间以新 的C-H键生成和旧的N-H键的断裂的协同方式进行,反应途径上均存在弱的氢键超分 子复合物;而HNCO和CH分子之间发生的氢转移反应机理是在反应剖面的反应物一边 生成一个较稳定的分子复合物HNJ(CH)CO,而后,在生成物一边又生成一个既有 热力学又有动力学稳定的复合物H_2CNCO。  相似文献   
1000.
19-取代雄烯二酮芳构酶抑制剂的定量构效关系研究   总被引:2,自引:0,他引:2  
用分子动力学和量子化学AM1经验方法对系列19-位取代的雄烯二酮芳构酶抑制 剂的定量构效关系进行了研究,结果表明该位置的取代基必须符合P450芳构酶活性 位点的立体效应和疏水作用的要求。此类化合物作为较好的电子供体与芳构酶结合 ,给电子的主要基团为21-位含S取代基。这些研究结果为设计活性更高的芳构酶抑 制剂提供了有益的参考信息。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号