Basische Metalle. XXIV [1]. Ein- und zweikernige Cobaltthiolato-Komplexe aus Disulfiden. Spaltung einer S–S-Bindung durch eine Metall-Base

Basic metals. XXIV. Mono- and dinuclear cobaltthiolato complexes obtained from disulfides. Splitting of a S? S bond by a metal base The dinuclear complex C₅H₅(PMe₃)Co(μ-CO)₂Mn(CO)C₅H₄Me ( 3 ) reacts with the disulfides S₂R₂ (R ? Ph, CH₂Ph) by splitting of the sulfur-sulfur bond to form C₅H₅(PMe₃)Co(SR)₂ ( 4, 5 ). From 3 and S₂Me₂ a mixture of C₅H₅(PMe₃)Co(SMe)₂ ( 6 ) and [C₅H₅Co(μ-SMe)]₂ ( 7 ) is obtained. The synthesis of C₅H₅(PMe₃)Co(SCF₃)₂ ( 8 ) succeeds by treating 3 with N(SCF₃)₃. Whereas the reactions of 4 and 5 with MeI lead to the complex C₅H₅(PMe₃)CoI₂ ( 9 ), the dinuclear complex [C₅H₅(PMe₃)Co(μ-SPh)]₂(BF₄)₂ ( 11 ) is formed from 4 and [OMe₃]BF₄. The reactions of 11 with L = PMe₃ and P(OMe)₃ produce the compounds [C₅H₅Co(PMe₃)(L)SPh]BF₄ ( 12, 13 ), which react with [OMe₃]BF₄ to yield [C₅H₅Co(PMe₃)(L)(MeSPh)](BF₄)₂ ( 14, 15 ).     

Über Pterinchemie. 79. Mitteilung. 13C-und 15N-NMR.-spektroskopische Untersuchungen an der (6RS)-5, 10-Methylen-5, 6, 7, 8-tetrahydro-L-folsäure; eindeutiger Beweis ihrer Struktur

¹³C- and ¹⁵N-NMR.-Spectroscopic Studies on (6RS)-5, 10-Methylene-5, 6, 7, 8-tetrahydro-L -folic Acid; Unequivocal Proof of thier Structure The existence of a 5, 10-methylene bridge in the title compound has been established with the help of ¹⁵N-NMR, and ¹³C-NMR. spectroscopy. The simultaneous coupling of ¹³C(11) with ¹⁵N(5) and ¹⁵N(10) proves that C(11) must be bound as a methylene bridge to both N-atoms. Some other aspects of the NMR. spectra of the compound are discussed. Synthesis of the title product with the label ¹⁵N is described.     

The Peculiar Dynamics of Cavitation Bubbles

Details from cavitation bubble dynamics are reported: jet formation, counterjet formation, shock wave radiation and light emission. Multiple shock wave radiation from single bubble collapse with jet formation could be time resolved by high speed photography with 20 million frames per second. An explanation of counterjet formation is given. Pictures of the light emission (sonoluminescence) in acoustic cavitation are presented.     

Perforation of steel and polycarbonate plates by tumbling projectiles

An experimental investigation to assess the effect of tumbling by hard-steel, blunt-faced cylindrical projectiles on the impact response of thin 4130 steel and polycarbonate target plates was performed. Deformation and failure phenomena were observed and discussed; comparisons of the results with analytical models and numerical stimulation, described in a previous paper, were also performed for the steel targets. The final velocity of the projectile and the crater length in the target were correlated with the striker impact angle (or yaw angle with a zero oblique angle); reasonable agreement was attained among the experimental, analytical and numerical results. It was found that an increase of the impact angle can increase the velocity drop and the crater length markedly. The increase tends to be stabilized after the impact angle exceeds 50° and the consequences in such a case are almost the same as in side-on impact.     

On the extendability of code isometries

A block codeC F ⁿ is calledmetrically rigid, if every isometry: CF ⁿ with respect to theHamming metric is extendable to an isometry of the whole spaceF ⁿ . The metrical rigidity of some classes of codes is discussed.Dedicated to Helmut Karzel on the occasion of his 70th birthdayResearch supported by the Russian Foundation of Fundamental Research (Grant no. 97-01-01104)Research supported by the Russian Foundation of Fundamental Research (Grants no. 96-01-01800, 97-01-01075)     

Mikrodokimastische Bestimmungen zur Oligodynamie des Silbers

Zusammenfassung Die geringen Silbergehalte oligodynamisch behandelter Lebensmittel (Katadynverfahren) werden für gewöhnlich kolorimetrisch nachFeigl mit p-Dimethylaminobenzylidenrhodanin oder auf potentiometrischem Wege ermittelt.Im Gegensatz hierzu wird über Silberbestimmungen auftrockenem Wege (Mikrodokimastik) berichtet.Der Vorteil dieser vonF. Haber und Mitarbeitern in den Jahren 1925 bis 1928 entwickelten Methodik liegt in ihrer Spezifität und in der Vermeidung von Aufschlußarbeit. Das vorhandene Silber wird mit Bleisulfid niedergeschlagen, zentrifugiert, kupelliert und der zur Kugel geschmolzene Regulus mikroskopisch ausgemessen; die gesuchte Silbermenge ergibt sich rechnerisch aus Durchmesser und Dichte. Die Nachweisgrenze liegt bei 1 Silber. Silberverluste entstehen durch Flüchtigkeit bzw. Schlackenlöslichkeit.Destilliertes Wasser, Leitungswasser mit und ohne Härtebildner bzw. mit und ohne organische Substanz, wurden nach demKrauseschen Katadynverfahren (Standprinzip) mit Silber beladen und nachHaber geprüft. Parallel dazu liefen in abgestuften Zeiträumen Entkeimungsversuche, bei denen als Testkeim Bact. coli bzw. Bac. mesentericus verwendet wurde. Eindrucksvolle Ergebnisse lieferte die chemische und bakteriologische Prüfung vonElektro-Katadyn-Eis. Silberverteilung, Salzgehalt und bakterizider Effekt innerhalb verschiedener Zonen eines Katadyneisriegels vermittelten Einblicke in den oligodynamischen Wirkungsmechanismus.

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Summary The slight silver contents of foods that have been subjected to oligodynamic treatment (catadyn process) is usually measured colorimetrically, afterFeigl, by means of p-dimethylaminobenzylidene rhodanine, or potentiometrically.In contrast, a report is given here of silver determinations by the dry method (micro-docimasy).The advantage of this type of procedure, which was developed byF. Haber and his associates in 1925–28, lies in its specificity and the avoidance of the desintegration process. The silver is coprecipitated with lead sulfide, centrifuged, cupelled; the regulus melted to a bead is then measured microscopically. The silver content can be calculated from the diameter and density. The limit of detection is 1 silver. Losses of silver are due to volatility or to solubility in the slag.Distilled water, tap-water with and without hardness-formers, or with and without organic matter were charged with silver by theKrause catadyn process and treated by theHaber method. The germination trials were run in parallel at graded intervals; in thereBact. coli orBact. mesentericus were used as test organisms. Impressive results were delivered by the chemical and bacteriological testing of electro-catadyn-ice. Distribution of the silver, salt content and bactericidal effect within various zones of a catadyn ice bar yielded insights into the oligodynamic action mechanism.

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Résumé Les faibles teneurs en argent des aliments traités oligodynamiquement (procédé catadyne) furent dosées colorimétriquement d'aprèsFeigl, avec la p-diméthylaminobenzylidène rhodanine ou par voie potentiométrique. On publie par contraste des dosages d'argent par voie sèche (microdocimasie).L'avantage de cette méthode développée parF. Haber et collaborateurs pendant les années 1925–28 réside dans sa spécificité et l'on évite le travail de mise en solution. L'argent présent est précipité par le sulfure de plomb, centrifugé, coupellé et l'on mesure au microscope le bouton fondu; la quantité d'argent fondu peut se déduire du diamètre et de la densité la limite de sensibilité est au voisinage de 1 d'argent. Les pertes se produisent par volatilisation ou bien par dissolution dans les scories.L'eau distillée, l'eau du robinet, dure ou non, ou encore avec ou sans substance organique, furent additionnées d'argent d'après le procédé catadyne deKrause et essayées d'après la méthode d'Haber. En même temps, on a fait des expériences de désinfection échelonnées en utilisant comme tests leB. Coli et leB. mesentericus. Des évènements sensationnels conduisirent à la preuve chimique et bactériologique de la glace électrocatadyne. La dissémination de l'argent, la teneur en sel et l'effet bactéricide dans des zones différentes d'une tablette de glace catadyne permirent de jeter un coup d'il sur le mécanisme de l'action oligodynamique.

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Mit 2 Abbildungen.     

Untersuchungen zur analytischen Bestimmung von Germaniumspuren

Zusammenfassung Durch einige Versuchsserien wird bei verschiedenen Bedingungen die untere Grenze der Ge-Konzentration ermittelt, bis zu der die Fällung dieses Elementes mit H₂S brauchbar ist. Am günstigsten erweist sich für kleine Konzentrationen die Fällung aus 6 n H₂SO₄ unter Nachfällung mit Hg(NO₃)₂. Ferner werden Maximalwerte für die Löslichkeit von GeS₂ in 3–6 n H₂SO₄ ermittelt.Es werden einige Erfahrungen bei der Destillation von GeCl₄ aus salzsaurer Lösung mitgeteilt. Außerdem wird die Verflüchtigung von GeCl₄ aus 3–14 n HCl bei 0° untersucht; in 9–14 n HCl ist sie trotz der niedrigen Temperatur noch von überraschender Größe.Nach Vorversuchen von Maria Zumbusch-Pfisterer.Gewidmet aus Anlaß des 100jährigen Bestehens des Laboratoriums Fresenius.     

The identification of small amounts of sugars by means of X-ray diffraction patterns

Summary The identification of small amounts of sugars by their X-ray powder diagrams is suggested as a most simple and practical method in routine analysis.It is especially valuable in working with minute amounts of material, and has proved very useful for the final identification of chromatographically-separated sugars.The characteristics of the powder diagrams of a number of monosaccharides of special interest to the physiological chemist are reported in detail. The substances thus investigated are- and-D-glucose and-glucose monohydrate,- and-D-galactose,- and-D-mannose,D-fructose,D-glucuronolactone,- and-D-glucosamine hydrochloride,- and-D-galactosamine (chondrosamine) hydrochloride,-L-fucose, andD-ribose. For various reasons arabinose, lyxose, and xylose have also been included.It is clear from the powder diagrams of the galactoses that the crystalstructure earlier ascribed to-galactose is that of-galactose.A single-crystal study of-glucosamine hydrochloride was carried out by theWeissenberg technique. The crystal-dimensions obtained agree with those earlier found byCox et al^{5, 7}.The optical rotation of chondrosamine hydrochloride was found to be [] _D ^20° = - 135° - 93° - 39°, the first value being considerably higher than that given for the-form byLevene. A method for the preparation of-mannose is described.

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Zusammenfassung Die Identifizierung kleiner Mengen verschiedener Zuckerarten mit Hilfe ihrer Röntgen-Pulverdiagramme wird als einfache und praktische Routinemethode vorgeschlagen.Diese Methode ist besonders wertvoll, wenn nur kleine Substanzmengen zur Verfügung stehen, und hat sich für die endgültige Identifizierung von chromatographisch getrennten Zuckern als sehr geeignet erwiesen.Die Einzelheiten der Pulverdiagramme folgender physiologisch-chemisch bedeutungsvoller Monosaccharide werden mitgeteilt:- und-D-Glukose und Glukosehydrat,- und-D-Galaktose,- und-D-Mannose,D-Fruktose,D-Glukuronolakton,- und-D-Glukosaminhydrochlorid,- und-D-Galaktosamin-(Chondrosamin)-hydrochlorid,-L-Fukose, dieD-Pentosen Arabinose, Lyxose, Ribose und Xylose.Aus den Pulverdiagrammen der Galaktosen geht deutlich hervor, daß die Krystallstruktur, die früher der-Galaktose zugeschrieben wurde, tatsächlich diejenige der-Form ist.Die Untersuchung eines Einzelkristalles von-Glukosaminhydrochlorid wurde nach derWeissenberg-Technik ausgeführt. Die erhaltenen Werte stimmen mit den früher vonCox und Mitarbeitern gefundenen überein.Die optische Drehung des Chondrosaminhydrochlorids wurde zu [] _D ^20° = + 135° + 93° + 39° gefunden. Der erstgenannte Wert ist größer als der entsprechende, vonLevene angegebene Drehungswert.Eine Methode zur Darstellung von-Mannose wird beschrieben.

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Résumé On propose une méthode de routine simple et pratique pour l'identification de petites quantités de divers sucres au moyen de leur diagramme de poudres aux rayons X. Cette méthode est particulièrement précieuse quand on n'a que de petites quantités de matière à sa disposition et elle s'est montrée très convenable pour l'identification finale de sucres séparés par chromatographie. Des particularités des diagrammes de poudres des monosaccharides suivants intéressent le chimiste physiologiste: et-D-glucose et hydrate de glucose, et-D-galactose, et-D-mannose, D-fructose,D-glucuronolactone, chlorhydrate d' et-D-glucosamine, chlorhydrate d' et-D-galactosamine (chondrosamine), l'-L-fucose, lesD-pentoses, l'arabinose, le lyxose, le ribose, le xylose. Des diagrammes de poudres des galactoses découle clairement le fait que la structure cristalline qui fut attribuée précédemment à l'-galactose est celle de la forme. L'expérience sur un cristal unique de chlorhydrate d'-glucosamine a été effectuée d'après la technique deWeissenberg. Les valeurs obtenues concordent avec celles trouvées précédemment parCox et ses collaborateurs. Le pouvoir rotatoire du chlorhydrate de chondrosamine a été trouvé égal à _D ²⁰ = + 135° + 93° + 39°. La première valeur est plus grande que celle donnée parLevene. On décrit une préparation de l'-mannose.

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With 3 figures.