首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   3152篇
  免费   479篇
  国内免费   427篇
化学   2296篇
晶体学   30篇
力学   224篇
综合类   47篇
数学   321篇
物理学   1140篇
  2024年   7篇
  2023年   54篇
  2022年   85篇
  2021年   94篇
  2020年   135篇
  2019年   103篇
  2018年   111篇
  2017年   113篇
  2016年   145篇
  2015年   131篇
  2014年   179篇
  2013年   220篇
  2012年   219篇
  2011年   291篇
  2010年   201篇
  2009年   196篇
  2008年   212篇
  2007年   195篇
  2006年   159篇
  2005年   122篇
  2004年   98篇
  2003年   76篇
  2002年   75篇
  2001年   73篇
  2000年   62篇
  1999年   74篇
  1998年   61篇
  1997年   52篇
  1996年   49篇
  1995年   51篇
  1994年   52篇
  1993年   49篇
  1992年   48篇
  1991年   37篇
  1990年   41篇
  1989年   32篇
  1988年   25篇
  1987年   31篇
  1986年   23篇
  1985年   13篇
  1984年   8篇
  1983年   11篇
  1982年   12篇
  1981年   5篇
  1980年   7篇
  1979年   5篇
  1977年   3篇
  1976年   2篇
  1975年   2篇
  1957年   4篇
排序方式: 共有4058条查询结果,搜索用时 593 毫秒
101.
本文报告了298.1 K下甲酸钠(C_1), 乙酸钠(C_2)、丙酸钠(C_3)、丁酸钠(C_4)、戊酸钠(C_5)、已酸钠(C_6)和庚酸钠(C_7)七个盐对水溶液中乙醇、丙酮和乙腈三个溶质的活度系数的影响。实验方法是, 固定水溶液中乙醇、丙酮和乙腈的浓度(摩尔分数约为0.05), 用气相色谱法检测不同盐浓度下平衡气相中溶质分压的变化, 从而得出溶质的盐效应活度系数γ。本文给出了一个可以连续取样的气液平衡装置的设计。由实验结果可见, 不同碳链大小的脂肪酸根离子的盐效应作用差别很大。C_1、C_2的盐效应主要由于静电作用; 对C_3、C_4盐, 除静电作用外,它们的疏水基与溶质疏水基的相互作用对盐效应有显著影响; C_5、C_6和C_7的盐效应则反映了疏水离子的特色, 疏水水化、疏水相互作用、疏水离子形成的聚集体与不同官能团的特定相互作用等几项因素, 导致儿个溶质盐效应的差异。  相似文献   
102.
金属玻璃TM-Met(TM为过渡金属原子,Met为类金属原子,如硼、磷等)由于其优异性能已成为非晶态研究的重要课题之一。实验研究表明,类金属原子与过渡金属原子构成非晶态合金(即金属玻璃)后,平均原子磁矩随Met的含量在一定范围内的变化呈线性下降关系.相当多的文献用“电荷转移刚性能带”模型来解释.认为金属玻璃的能带是  相似文献   
103.
自从1969年Lchn等合成穴醚[2,2,2]似来.人们对穴醚的研究越来越感到兴趣.由于空腔效应,穴醚具有很强的配位能力和较高的选择性,它对于研究无机离子在生物体内的传输过程具有重要的意义,而且有可能用于离子的识别和分离.  相似文献   
104.
In the research on metallic glass, there are arguments against the "rigid band charge transfer", model which assumes a charge transfer from metalloid atoms to transition metal atoms to explain the experimental evidence of linear reduction of average atomic magnetic moment with the increasing concentration of metalloid atoms, but they could not explain the experimental relation of the reduction. In the present work, spin-polarized SCC-DV-X_a calculation for atomic clusters for metallic glass Co-B has been empoloyed to investigate the local electronic structure and magnetic property of the metallic glass. As opposed to the "rigid band charge transfer" model, calculation in the present work indicates that charge transfers from Co4s to both B and Co3d. It is found that there is Co3d4s-B2p hybird bonding in Co-B, which leads to the linear reduction of average atomic magnetic moment. Thus the explanation removes the above controversy.  相似文献   
105.
本文首次合成了一种新型的单取代的丙氨酸四苯基卟啉,5-(4-丙氨酸丁氧苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(H2L),及其Co(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物(CoL、CuL、ZnL),用元素分析、电子光谱、红外光谱、荧光光谱和激光拉曼光谱进行表征。研究了ML存在下,用氧气氧化芳醛的过程,测定了反应体系的吸氧动力学曲线,研究了氧化过程金属卟啉可见光谱变化以及底物和金属卟啉浓度对反应的影响。结果表明,CoL能加速芳醛氧化反应,最大吸氧速率随CoL浓度的增加而增大,但反应诱导期随CoL浓度增大而延长。  相似文献   
106.
Ni ZH  Kou HZ  Zheng L  Zhao YH  Zhang LF  Wang RJ  Cui AL  Sato O 《Inorganic chemistry》2005,44(13):4728-4736
Two new cyano-bridged heterobinuclear complexes, [Mn(II)(phen)2Cl][Fe(III)(bpb)(CN)2] x 0.5CH3CH2OH x 1.5H2O (1) and [Mn(II)(phen)2Cl][Cr(III)(bpb)(CN)2] x 2H2O (2) [phen = 1,10-phenanthroline; bpb(2-) = 1,2-bis(pyridine-2-carboxamido)benzenate], and four novel azido-bridged Mn(II) dimeric complexes, [Mn2(phen)4(mu(1,1)-N3)2][M(III)(bpb)(CN)2]2 x H2O [M = Fe (3), Cr (4), Co (5)] and [Mn2(phen)4(mu(1,3)-N3)(N3)2]BPh4 x 0.5H2O (6), have been synthesized and characterized by single-crystal X-ray diffraction analysis and magnetic studies. Complexes 1 and 2 comprise [Mn(phen)2Cl]+ and [M(bpb)(CN)2]- units connected by one cyano ligand of [M(bpb)(CN)2]-. Complexes 3-5 are doubly end-on (EO) azido-bridged Mn(II) binuclear complexes with two [M(bpb)(CN)2]- molecules acting as charge-compensating anions. However, the Mn(II) ions in complex 6 are linked by a single end-to-end (EE) azido bridging ligand with one large free BPh4(-) group as the charge-balancing anion. The magnetic coupling between Mn(II) and Fe(III) or Cr(III) in complexes 1 and 2 was found to be antiferromagnetic with J(MnFe) = -2.68(3) cm(-1) and J(MnCr) = -4.55(1) cm(-1) on the basis of the Hamiltonian H = -JS(Mn)S(M) (M = Fe or Cr). The magnetic interactions between two Mn(II) ions in 3-5 are ferromagnetic in nature with the magnetic coupling constants of 1.15(3), 1.05(2), and 1.27(2) cm(-1) (H = -JS(Mn1)S(Mn2)), respectively. The single EE azido-bridged dimeric complex 6 manifests antiferromagnetic interaction with J = -2.29(4) cm(-1) (H = -JS(Mn1)S(Mn2)). Magneto-structural correlationship on the EO azido-bridged Mn(II) dimers has been investigated.  相似文献   
107.
信息拓扑指数与烷烃分子热力学性质的关系   总被引:13,自引:0,他引:13  
Two topological information indices were constructed based on Randic and Wiener indices, and the values of topological information indices for 85 alkanes were calculated. The thermodynamic properties such as the standard enthalpies of formation, the standard entropies and the standard free energies of formation for these alkanes were also correlated with these topological and information indices. It is found that the thermodynamic properties calculated for both gaseous and liquid states of the 85 alkanes are in excellent agreement with the experimental values through the regression analysis.  相似文献   
108.
Collisional energy-transfer probability distribution functions of highly vibrationally excited molecules and the existence of supercollisions remain as the outstanding questions in the field of intermolecular energy transfer. In this investigation, collisional interactions between ground state Kr atoms and highly vibrationally excited azulene molecules (4.66 eV internal energy) were examined at a collision energy of 410 cm-1 using a crossed molecular beam apparatus and time-sliced ion imaging techniques. A large amount of energy transfer (1000-5000 cm-1) in the backward direction was observed. We report the experimental measurement for the shape of the energy-transfer probability distribution function along with a direct observation of supercollisions.  相似文献   
109.
6α-甲基强的松龙乙酸酯(6α-Methyl-pre-dnisolone acetate)4是不含氟的甾体皮质激素药物,在国外已广泛用于临床。我们曾报道将6α-甲基-11β,17α-二羟基-黄体酮1以I_2、CaO处理,转变成碘化物后,不需分离就可将碘化物与KOAc进行置换,得6α-甲基-可的唑乙酸酯2。2用DDQ进行脱氢,得产物4的收率仪55%。因而我们改用化合物1作底物,先经节杆菌(Arthrobacter simplex)脱氢可  相似文献   
110.
The 4πss photoadduct from an arene and 1,3-cyclohexadiene may undergo a photochemical rearrangement to the 4πss adduct.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号