Keggin型钼钒磷杂多酸催化剂上丙烷选择氧化性能的研究

系统研究了不同数目V⁵⁺取代的钼钒磷杂多酸H_3+nPMo_12－nV_nO₄₀ (n＝0～4)催化剂上丙烷选择氧化反应性能. 通过BET, IR, TPR, 紫外-可见光谱等表征手段对催化剂的理化性质进行了考察, 并对催化剂的结构-性能关系进行了初步关联. 在杂多酸的一级结构中, V⁵⁺对Mo⁶⁺的取代不仅改变了杂多阴离子金属-氧桥的键强以及晶格氧的插入能力, 而且也相应地调变了样品的酸量. 催化剂活性随V⁵⁺取代数量的递增而增强; 适宜数量的V⁵⁺取代提高了含氧酸产物的选择性, 而过量的V⁵⁺取代则导致部分氧化产物的深度氧化. 考察了在Keggin型杂多酸二级结构上引入钒物种的影响, 也即将钒物种(VO)²⁺作为抗衡离子取代部分质子以调变催化剂的结构与性质. 实验表明, 处于一级结构和二级结构[(VO)²⁺抗衡离子]中的V在反应中均可离析出少量V₂O₅物种. 适宜量的(VO)²⁺物种以及离析出来的少量V₂O₅物种可能均对催化剂的性能有贡献. 显然, 钒在不同位置的价态变化以及形态的不同, 会导致催化性能的相应改变.     

黄酮类化合物抗鼠肝微粒体脂质过氧化作用的结构与活性关系

黄酮类化合物具有多种药理作用 .由于该类化合物种类多 ,生物活性差别大 ,研究其抗氧化活性与结构的关系 ,将为寻找活性更强的黄酮类物质提供依据 .研究表明 [1] ,黄酮类化合物抗氧化活性与下列结构因素有关 :黄酮母核上的羟基数目及位置 ;B环上是否有邻二羟基 ;C环 2 ,3位是否有双键结构 ,4位是否有羰基结构 ;3 ,5位是否存在羟基 .由于不同研究者所研究的黄酮结构差异较大 ,目前所得到的抗氧化作用的构效关系并不十分一致 ,上述关系也不能全面概括黄酮类抗氧化作用的构效关系 .黄酮类化合物抗氧化活性不仅与其结构有关 ,还与氧自由基的种…     

Facile synthesis and self-assembly of diazafluorenone-based p–n (donor–acceptor) organic semiconductors

A mild and effective method to prepare 2,7-dibromo-4,5-diazafluoren-9-one (3) has been described involving tandem oxidation and rearrangement reactions. Diazafluorenone-based donor–acceptor (p–n) molecules via stille coupling reactions exhibit solvent-dependent fluorescence and excellent self-assembly behaviors at the solid–liquid interface according to the characterization of scanning tunneling microscopy (STM).     

The first chemical synthesis of pyrazofurin 5′-triphosphate

As an archetype C-nucleoside, pyrazofurin possesses broad-spectrum antiviral and antitumor activities. However, the presence of the acidic enol in the nucleobase of pyrazofurin poses a huge challenge to the conventional NTP synthetic methods. On the basis of a selective phosphorylation method and the P(V)-N activation strategy, the first chemical synthesis of pyrazofurin 5′-triphosphate (PTP) was accomplished, which will greatly facilitate the investigation on the interactions of viral RNA polymerases and PTP, an important cellular metabolite of pyrazofurin.     

基于DFT插值的线性约束最小方差宽带自适应阵列

本文提出一种具有频率不变波束图的线性约束最小方差宽带自适应算法。首先给出了具有频率不变波束图的连续线阵的灵敏度函数与离散线列阵加权系数之间的关系，然后给出了使用DFT插值法求解各子带阵列权系数的方法，最后将DFT插值法应用于线性约束最小方差宽带自适应阵列。理论分析及仿真结果表明，该算法可以在实现最小方差波束形成的同时保持波束图基本不随频率变化，且该方法可以降低宽带自适应阵列的运算量。     

基于离心式富集装置的酪氨酸磷酸肽分析新方法

酪氨酸磷酸化及其相应激酶活性的研究在抗肿瘤药物靶点的研发中具有重要意义.由于酪氨酸磷酸化仅占蛋白质总磷酸化含量的不足0.1%,因此规模化的酪氨酸磷酸化鉴定面临着重大技术挑战.本研究构建了TiO2串联C18反相填料的离心式富集装置,结合抗体免疫沉淀法,建立了酪氨酸磷酸肽的富集策略.此新型富集装置由吸头、适配器和离心(EP)管组成,将TiO2富集磷酸肽和C18填料反相分离磷酸肽有机结合,以离心的方式进行样品的上样、清洗、洗脱和分离,再通过抗酪氨酸磷酸化抗体进一步特异性富集酪氨酸磷酸肽,从而实现了酪氨酸磷酸肽的高效富集和大规模质谱鉴定.通过离心式富集装置简化了实验步骤,减少了样品损失和人为因素干扰;而且离心式、平行化的样品处理方式可显著提高分析通量.将此策略成功用于小鼠肝脏蛋白质酪氨酸磷酸化肽段的富集和质谱鉴定,在5 mg鼠肝蛋白中共鉴定出967个酪氨酸磷酸化位点,对应545个蛋白质,显示了其在蛋白质组学研究中的应用潜力.     

KMnO4-mediated direct C2-selective C−H arylation of quinoline N-oxides with aromatic hydrazines

An efficient protocol for the synthesis of 2-arylquinoline N-oxides has been developed via KMnO₄-mediated cross-coupling reaction of quinoline N-oxides with aromatic hydrazines in moderated to good yields. The reactions proceeded efficiently over a broad range of substrates with excellent regioselectivity and functional group tolerance.     

Preparation of a nitrate-coordinated copper(II) complex of 2-(pyrazol-3-yl)-6-(pyrazolate)pyridine as an efficient catalyst for methyl methacrylate polymerization

Treatment of [CuCl(2)(bppyH(2))] (1, bppyH(2) = 2,6-di(1H-pyrazol-3-yl)pyridine) with 2 equiv. of AgNO(3) in DMF gave rise to a binuclear Cu(II) complex [Cu(2)(bppyH)(2)(NO(3))(2)] (bppyH = 2-(pyrazol-3-yl)-6-(pyrazolate)pyridine) (2). Complex 2 was characterized by elemental analysis, IR and single crystal X-ray diffraction. Complex 2 has a dimeric structure in which the two Cu(ii) centers are bridged by a couple of the in situ-generated bppyH(-) anions. Each Cu(II) center is further coordinated by one O atom of a NO(3)(-) anion and three N atoms of one bppyH(-) anion. Complex 2 exhibited a higher catalytic activity in the polymerization of methyl methacrylate (MMA) than the precursor complex 1. Even though the ratio of catalyst to MMA was raised up to 1 : 1500, the PDI for 2 (reaction time was fixed at 4 h) is 1.63 and the conversion is up to 72%. The effects of solvent, reaction temperature and the ratio of MMA to catalyst were also investigated.     

基于粒子模拟和并行遗传算法的高功率微波源优化设计

提出了基于粒子模拟和并行遗传算法的高功率微波源优化设计方法, 以全电磁粒子模拟软件UNIPIC模拟的高功率微波器件输出功率作为适应度函数, 采用浮点数编码的遗传算法对高功率微波源器件进行优化. 采用该算法, 对相对论返波管的布拉格反射器位置以及高度进行了浮点数编码,然后在巨型机上进行参数的全局优化, 获得了该返波管布拉格反射器的全局最优参数. 关键词： 并行遗传算法 相对论返波管 粒子模拟 高功率微波源     

微光栅对SiC/光子晶体结构热辐射特性的调控

本文研究了一种SiC薄膜/光子晶体结构的热辐射特性,在SiC薄膜/光子晶体的界面处具有微光栅结构。利用RCWA方法数值模拟了该结构的热辐射特性,发现在SiC薄膜/光子晶体的界面处由于不同的电磁模态激发,导致其发射率在多个频段或方向具有很高的值,从而可通过利用不同电磁模态激发的条件及其相互作用实现对热辐射的调控。