Asymmetric synthesis of 1-substituted-1-(pyridin-2-yl)methylamines by diastereoselective reduction of enantiopure N-p-toluenesulfinyl ketimines

Reduction of enantiopure N-p-toluenesulfinyl ketimines derived from 2-pyridyl ketones affords N-p-toluenesulfinyl amines with good yields and diastereoselectivities.     

Fabrication of nanoscale metallic spirals using phospholipid microtubule organizational templates

We describe the fabrication of metallic Cu spiral/helical nanostructures prepared via selective electroless metallization of a phospholipid microtubule template. The metallization template is created through selective, sequential adsorption of the oppositely charged polyelectrolytes, sodium poly(styrenesulfonate) (PSS) and poly(ethyleneimine) (PEI), onto nanoscale seams naturally occurring on the microtubule surface. A negatively charged Pd(II) nanoparticle catalyst is bound to the terminal cationic PEI layer of the multilayer film and initiates selective template metallization to form the helical Cu nanostructures. Details of the process are presented, and a mechanism and factors affecting the control of the feature critical dimensions are discussed.     

Analyse heterogener Legierungen durch Isolierung und durch Lokalanalyse mit der Elektronenstrahl-Mikrosonde

Zusammenfassung Die beiden wichtigsten Verfahren zur quantitativen Analyse der Gefügebestandteile heterogener Legierungen sind die potentiostatische Isolierung und die Lokalanalyse mit der Elektronenstrahlmikrosonde. Manganstähle mit Carbiden definierter Zusammensetzung und Größe boten die Möglichkeit, erstmalig die quantitativen Aussagen dieser beiden Methoden miteinander zu vergleichen.Dabei erbrachte die Isolierung durch die gleichzeitige analytische Erfassung größerer Mengen der Matrix und der Carbidphasen sehr genaue Angaben ihrer durchschnittlichen Zusammensetzung. Örtliche Konzentrationsänderungen in derselben Phase werden jedoch nicht erfaßt. Dagegen zeigte sich, daß die lokale Röntgenspektralanalyse zwar vergleichbare Ergebnisse lieferte, aber auch bei Anregung mit einem feinfokussierten Elektronenstrahl (Durchmesser <1) die Genauigkeit der Werte bei Teilchengrößen <5 durch Anregung von Nachbarbereichen merkbar beeinflußt wird.Zerlegung und Phasenanalyse einerseits sowie Lokalanalyse mit der Elektronenstrahlmikrosonde anderseits haben ihren eigenständigen Anwendungsbereich. Unter Berücksichtigung der gegebenen Grenzen können sich beide Methoden zur Analyse metallischer Werkstoffe sinnvoll ergänzen.

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Summary The two most important procedures for the quantitative analysis of the structural constituents of heterogeneous alloys are the potentiostatic isolation and the local analysis by means of the electron beam microsonde. Manganese steels with carbides of definite composition and magnitude offered the possibility for securing quantitative statements for the first time with respect to the comparative merits of these two methods.The isolation gave very precise information concerning the average composition through the concurrent analytical involvement of larger amounts of the matrix and the carbide phases. However, local alterations in the concentration within the same phase were not revealed. On the other hand, it was found that though the local X-ray spectral analysis yielded comparable results, the accuracy of the values at particle sizes <5 is markedly influenced through excitation of neighboring regions when the excitation was due to a fine-focused electron beam (Ø <1).Decomposition and phase analysis on one hand and local analysis with the electron beam-microsonde on the other have their individual fields of application. If the given limitations are taken into account, both methods may contribute judiciously to the analysis of metallic industrial materials.

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Résumé L'isolement potentiostatique et l'analyse locale par la microsonde électronique représentent les deux procédés les plus importants pour l'analyse quantitative des constituants entrant dans la texture des alliages hétérogènes. Les aciers au manganèse avec carbures en composition et quantité définies offrent la possibilité, pour la première fois, de comparer entre elles les indications quantitatives de ces deux méthodes.L'isolement par détermination analytique simultanée de plus grandes quantités de matrice et de la phase carbure a rendu des données très précises de leur composition moyenne. Les modifications de concentration locale dans la même phase n'ont pourtant pas été atteintes. Par contre, il s'est avéré que l'analyse spectrale locale par rayons X conduisait à des résultats comparables, mais en excitant par un faisceau d'électrons finement focalisé (Ø<1), l'exactitude de la valeur pour les particules de dimensions inférieures à 5 se trouve influencée de façon notable par excitation des régions voisines.La séparation et l'analyse des phases d'une part, l'analyse locale par la microsonde à faisceau d'électrons d'autre part, ont leur domaine d'application propre. En tenant compte des limites données, les deux méthodes peuvent se compléter d'une manière judicieuse pour l'analyse des produits métalliques oeuvrés.

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Vortrag anläßlich des Kolloquiums für metallkundliche Analyse mit besonderer Berücksichtigung der Elektronenstrahl-Mikroanalyse, Wien, 22. Oktober 1964.     

Mechanism for semiquinone formation in the oxygen negative chemical ionization mass spectrometry of 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin

The high toxicity of 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin (2,3,7,8-TCDD) has led to the development of selective and highly sensitive quantitative methods for mass spectral analysis. Analytical selectivity has been demonstrated for the oxygen negative chemical ionization (ONCI) reaction of TCDD in an oxygen-rich plasma. While the reaction product (4,5-dichloro-1,2-benzoquinone anion) of 2,3,7,8-TCDD and oxygen is well known, the mechanism of its formation has not been studied thoroughly. In this report the results of a study involving the reaction of ¹⁸O₂ with 2,3,7,8-TCDD under high pressure and low pressure ONCI conditions are reported. A mechanism is proposed which is compatible with the observation that one ¹⁸O atom is incorporated into the product anion.     

Synthesis of 8-cyano-1,4-dihydro-4-oxopyrrolo[1,2-a]pyrimidine-3-carboxylic acids as potential antimicrobial agents

The preparation of a variety of 8-cyano-1,4-dihydro-7-phenyl-4-oxopyrrolo[1,2-a]pyrimidine-3-carboxylicacids and 8-cyano-1,4-dihydro-7-p-fluorophenyl-4-oxopyrrolo[1,2-a]pyrimidine-3-carboxylic acids is described.     

A modification of the heteropoly blue method for the microgram determination of arsenic in biological materials

Summary A sensitive method has been developed for analysis of trace amounts of arsenic in biological materials using the heteropoly blue method. The method employs a closed apparatus and a nitrogen atmosphere, and allows the detection of arsenic in ppm concentration using samples of 100 mg.

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Zusammenfassung Eine empfindliche Methode zur Bestimmung von Arsenspuren in biologischem Material im Wege der Molybdänblaumethode wurde ausgearbeitet. Man arbeitet dabei in einer geschlossenen Apparatur in Stickstoffatmosphäre und kann so in 100-mg-Proben Arsenkonzentrationen in der Größenordnung von ppm bestimmen.

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Presented at the 6th Annual Northeast Regional Meeting of the American Chemical Society, Burlington, Vermont, August 19, 1974.     

Eine neue photometrische Eisenbestimmung mit Äthylendiamintetraessigsäure

Zusammenfassung Es wird gezeigt, daß man mit Hilfe von Komplexon-III Eisen-III-Verbindungen nach Überführung in gelbgefärbte Komplexverbindungen, deren Absorptionsmaximum unterhalb 366 m liegt, photometrisch bestimmen kann. Die Extinktion ist bei gleicher Eisenkonzentration vomph-Wert abhängig und in denph-Bereichen zwischen 0,80 und 2,80 sowie zwischen 3,92 und 5,10 konstant, so daß beide Bereiche zur Bestimmung geeignet sind. Es ist beachtlich, daß die komplexe Bindung erst oberhalbph 10,5 zerfällt und Eisenhydroxyd ausflockt. DasLambert-Beersche Gesetz ist in dem Konzentrationsbereich zwischen 4g und 500g Eisen/ml streng erfüllt. Die Bestimmung ist vielen anderen bisher bekannten photometrischen Eisenbestimmungsverfahren überlegen, da schwächere Komplexbildner (z. B. Weinsäure) und sonstige Lösungspartner nicht stören.

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Summary It was found that iron (III) compounds can be determined photometrically by the aid of complexone III. The yellow complex compound has an absorption maximum below 366 m. The extinction, at equal iron concentration, is dependent on theph value. It is constant inph ranges between 0.80 and 2.80 and also between 3.92 and 5.10, so that either of these ranges is suitable for this determination. It should be noted that the complex decomposes only aboveph = 10.5; iron hydroxide separates. TheLambert-Beer law is strictly followed in the concentration range 4g and 500g iron/ml. This method of determination is far superior to many familiar photometric procedures for iron because weaker complex-formers (e. g. tartaric acid) and other cosolutes do not interfere.

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Résumé On montre que les composés du fer-III peuvent être dosés photométriquement à l'aide de la complexone-III après transformation en un complexe coloré en jaune dont l'absorption maximum se trouve au-dessous de 366 m. L'extinction dépend duph pour des concentrations égales en fer et se montre constante entre 0,80 et 2,80, de même qu'entre 3,92 et 5,10, de sorte que ces deux domaines conviennent pour le dosage. Il faut remarquer que le complexe ne se détruit qu'au-dessus deph 10,5 et l'hydroxyde ferrique flocule. La loi deLambert-Beer est satisfaite dans le domaine de concentration entre 4 g et 500 g de fer/ml. La méthode de dosage est de beaucoup supérieure aux méthodes connues jusqu'ici pour la détermination colorimétrique du fer du fait que les complexants les plus faibles, comme l'acide tartrique, ne gênent pas.

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Jetzt: Riedel De Haën A.-G., Chemische Fabriken Seelze bei Hannover.     

The Lewis basicity of the [Pt3(μ-CO)3(PR3)3] clusters and the X-ray crystal structure of [{ZnI2}{Pt3(μ-CO)3(PPh(i-Pr)2)3}]

The cluster compounds [Pt₃(μ-CO)₃(PR₃)₃] act as Lewis bases towards the metal halides of Group XI, MX, Group XII, MX₂, and Group XIII, MX₃, to form cluster compounds of the composition [{MX_n}{Pt₃(μ-CO)₃(PR₃)₃}]. The X-ray crystal structure, NMR and IR data are given for the compound [{ZnI}{Pt₃(μ-CO)₃(PPh(i-Pr)₂)₃}].