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Zusammenfassung Elektronische Zustände des Natriumazides werden durch ein Energiebandmodell charakterisiert, dem mittlere spektroskopische Eigenschaften zugrunde liegen. Unter Verwendung von UV-Absorptionsspektren sowie der in der 2. Mitt. ber. Polarisationsund Gitterenergie kann mit Hilfe eines Kreisprozesses das Bandmodell vervollständigt werden. Ein Vergleich mit den elektronischen Daten der Natriumhalogenide ergibt, daß sich das NaN3, wenn man von den feinstrukturellen Eigenschaften, die zur Zersetzung führen, absieht, natriumhalogenidähnlich verhält. Weiters werden Studien über elektronische Primärprozesse bei der thermischen Zersetzung mitgeteilt. Als geschwindigkeitsbestimmender Primärschritt wird ein Elektronentransfer von Azid-Ionen zu Elektronenfallen angenommen. Wie eine quantenmechanische Betrachtung gestörter Gitterpotentiale zeigt, ergeben kationische Fremdionen, anionische Leerstellen und Oberflächen Elektronenfallen, während kationische Leerstellen und anionische Fremdionen Streustellen für Elektronen und Excitonen darstellen. Auf der Basis eines Störzentrengases kann eine Geschwindigkeitsgleichung für den Primärschritt abgeleitet werden, die qualitativ durch Umsatz/Zeit-Kurven belegt wird. Diese wurden durch Registrierung der bei der Zersetzung entstehenden Stickstoff-Druck-Zunahme gewonnen. Durch Zersetzung von NaN3-Präparaten mit verschiedenen Gitterfehlern wird gezeigt, daß mit steigendem Einbau von kationischen Fremdionen, anionischen Leerstellen sowie einer Vergrößerung der Oberfläche die autokatalytische Zersetzung beschleunigt und mit steigendem Einbau von anionische Fremdionen die Reaktion verzögert wird. In der Sprache der Festkörperchemie entspricht dies einer Variation der Keimbildungsperiode.
Mit 9 Abbildungen 相似文献
Electronic states of sodium azide are characterized by an energy band model, based on mean spectroscopic properties. Using UV-absorption-spectra and the calculated polarization and lattice energies (see paper 2) the band model can be completed by means of a cyclic process. A comparison with the electronic data of sodium halogenides shows that sodium azide behaves similar neglecting the microstructural properties leading to the decomposition. Moreover, studies on electronic primary processes during thermal decompositions are reported on. An electron transfer from azide ions to electron traps is assumed to be a rate determining step. As shown by a quantum mechanical consideration of disturbed lattice potentials cationic impurities, anionic vacancies and surfaces give rise to electron traps, whereas cationic vacancies and anionic impurities represent defraction centers for electrons and excitons. Based on imperfections behaving like a gas a rate equation for the primary step can be derived, which is proved qualitatively by pressure/timecurves. By decomposing samples of sodium azides with various lattice defects it is shown that with increasing amounts of cationic impurities, anionic vacancies and an increase of the surface, the autocatalytic decomposition is accelerated, whereas with increasing amount of anionic impurities the reaction is slowed down. In decomposition chemistry this corresponds to a variation of the nucleiation period.
Mit 9 Abbildungen 相似文献
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C. Mahr H. Bergmann P. Zuman J. Sunkel K. -J. Range K. -H. König W. Schermann G. Manecke A. Sippel E. Best K. Hartl J. Volke H. Kübler P. Moritz H. H. Pfeiffer E. Knickmann H. Lüken 《Colloid and polymer science》1967,218(2):158-171
Ohne Zusammenfassung 相似文献
994.
E. Ühlein W. Scherman F. Asinger A. Warner P. Kratochvil G. Kirschstein H. Bergmann H. D. Cremer U. Grigull E. Schleitzer E. Best R. Honerjäger H. Schäfer K. -H. König A. Sippel Hj. Schönert W. Koch B. Frisch H. G. Kilian R. Hähnel H. H. Pfeiffer 《Colloid and polymer science》1966,213(1-2):157-174
Ohne Zusammenfassung 相似文献
995.
996.
997.
M. Eguskiza P. Robouch U. Wätjen F. De Corte 《Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry》2003,257(3):669-676
Three new synthetic multi-element standards (SMELS) were developed for testing the performance of the k
0-standardization neutron activation analysis (k
0-NAA) method when implemented in a laboratory. SMELS consist of a phenol-formaldehyde polymer matrix spiked with different groups of elements according to the half-lives of the formed radionuclides. They are classified as Type I for short-, Type II for medium- and Type III for long-lived radionuclides. This article presents the preparation of SMELS including different aspects such as choice of the matrix and spiking elements, chemical compounds, target concentrations, purity of the matrix and spiking procedure and the homogeneity study for all the spiked elements in order to demonstrate the quality of the produced materials. 相似文献
998.
Ricardo Fierro James C. W. Chien Marvin D. Rausch 《Journal of polymer science. Part A, Polymer chemistry》1994,32(15):2817-2824
Racemic isopropylidene (1-η5-cyclopentadienyl)(1-η5-indenyl) dichlorozirconium and the 3-methylindenyl derivative have been synthesized and characterized. These precursors activated with methylaluminoxane produce poly(propylene) with hemiisotactic microstructures. © 1994 John Wiley & Sons, Inc. 相似文献
999.
Summary The application of capillary SFC for SIMDIST investigations of paraffins and waxes is reported. Pressure, density and temperature of the mobile phase are optimized to obtain high chromatographic resolution of complex mixtures of industrial products. Isothermal linear pressure programming and asymptotic pressure and density programming are used in the range from 15 to 35 MPa in the isothermic mode above 100°C. SFC chromatograms of natural and synthetic paraffins, microcrystalline wax and candle wax are compared. The retention behaviour of paraffin mixtures and waxes has been investigated on methyl/phenyl and biphenyl capillary columns. The polarity of the stationary phases influences the absolute retention time more than it influences the chromatographic resolution. 相似文献
1000.