KF-alumina 催化下2-氨基-4-芳基-5,6-二氢化-4H-吡喃[3,2-c]喹啉-5-酮-3-羧酸酯衍生物的一步合成

以芳醛、氰乙酸酯和4-羟基喹啉-2-酮为原料, 乙醇为溶剂, 在KF-Al₂O₃催化下80 ℃, 一步合成了2-氨基-4-芳基-5,6-二氢化-4H-吡喃[3,2-c]喹啉-5-酮-3-羧酸酯衍生物, 和其它方法相比, 具有反应条件温和, 容易操作和产率高等优点, 产物4a的结构通过X单晶衍射分析确证.     

Synthesis and Crystal Structure of Ethyl 5-Amino-1-[（5′-methyl-1′- t-butyl-4′-pyrazolyl）carbonyl]-3-methylthio-1H-pyrazole-4-carboxylate

1INTRODUCTIONPolarizedketenedithioacetalshavebeenex-tensivelyusedasbuildingblocksinorganicsyn-thesis,especiallyinthesynthesisofheterocycliccompounds[1～6].Pyrazoleanditsderivativesrepre-sentoneofthemostactiveclassesofcompoundspossessingwidespectraofbiologicalactivities.Overthepastfewyears,considerableevidenceshavebeenaccumulatedtodemonstratetheefficacyofpyrazolederivatives,suchasantibacterial[7],fun-gicidal[8],herbicidal[9],insecticidal[10]andotherbiologicalactivities[11,12].Uptonow,alarg…     

含松香骨架的新型手性季铵盐相转移催化剂的合成及其在不对称环氧化反应中的应用

以天然松香为原料合成了4个新型手性季铵盐类相转移催化剂, 并用于催化不对称查尔酮环氧化反应, 发现这类手性相转移催化剂可以有效地催化查尔酮的不对称环氧化, 环氧化产物ee最高达20%.     

Photodissociation of Cycloketones by Ultraintense Femtosecond Laser Pulses

ThestudyofphotoionizationandphotodissociationprocessesinducedbyintensefemtosecondlaserpuIses(>lo"W/cm')withpolyatomicmoleculesbecomesofinterestbecausesomenewphenomenahavebeenobserved'-3.Sofar,mostoftheinvestigationsfocusontheexperimentalexplorationofphotoionizationprocesses'-'.Butthephotoionizationmechanismofpolyatomicmoleculesinanintensefslaserfieldisstillambiguous'.,.Incontrasttothephotoionizationprocesses,theunderstandingoffragmentationofmolecularionisevenpoorer.Corkumetal,'.,'reportedthef…     

变温红外光谱研究多嵌段聚氨脂脲的微相分离行为

用傅里叶变换红外光谱方法研究了热处理对由聚环氧丙烷聚醚多元醇、３．５－二乙基甲苯二胺和４，４－二苯基甲烷二异氰酸酯组成的多嵌段聚氨酯脲（ＳＰＵＵ）的微相分离行为的影响．从室温逐步升温到３１０℃的过程中，氨基甲酸酯键（ＵＴ）之间形成的氢键大量解离，而脲键（ＵＡ）之间形成的、具有平面状双分叉结构的氢键在１３０～２００℃范围却大量生成；从３１０℃缓慢冷却到室温后，部分游离的ＵＴ重新形成氢键，而硬段之间形成的ＵＡ氢键的含量又有所增加．结果表明：高温热处理可以有效地提高ＳＰＵＵ的微相分离程度．     

稀土催化体系Nd(napb)_3-AlEt_2Cl-Al(i-Bu)_3对双烯烃聚合的活性

分析了催化剂Nd(naph)_3-AlEt_2Cl-Al(i-Bu)_3三组分反应产物的组成,用动力学方法研究了其催化异戊二烯聚合的活性。催化剂各组分的配比及制备方法对其活性及利用率有显著影响。催化剂的利用率随它使用时浓度的减小而增大,最后达到恒定链终止反应由体系中过量的AlEt_2Cl吸附于活性体而发生。     

新型含吡啶基的不对称膦酸酯衍生物的合成与生物活性

通过2-氯-5-氯甲基吡啶与亚磷酸酯的Michaelis-Becker反应合成得到10个新型含吡啶基的不对称膦酸酯衍生物, 并对环状亚磷酸酯与2-氯-5-氯甲基吡啶反应的立体化学进行了研究, 结果表明: 不对称环状亚磷酸酯的电子效应和立体效应对反应的立体化学有着重要影响. 初步的生物活性结果表明, 该类化合物不具有杀虫活性, 但显现出较好的杀菌活性.     

CnBδ(δ=0, ±1; n =1～6)团簇的结构、稳定性和光谱

采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,在6-31G*和6-311＋G(3df)水平上对C_nB(n=1～6)团簇及其阴离子和阳离子的几何构型和电子结构进行了优化和振动频率计算.得到了C_nB(n=1～6)团簇的电离能,绝热电子亲合势以及C_nB^δ(δ=0,±1)团簇的能隙.结果表明C_nB^－(n=1～6)团簇的基态构型均为线形,这与等电子的C_n簇合物的结构是一致的; C_nB(n=1～6)团簇的基态构型中,除C₂B为不对称的三角形,C₆B为具有C_2v对称性的环状结构外,其余均为线形结构.阳离子团簇中n=2、3、6的基态结构具有C_2v对称性外,其它几个均为线形结构.从几何参数和振动频率上发现,采用密度泛函B3LYP方法在6-311＋G(3df)和6-31G*两种基组上计算得到的键长参数和振动频率非常接近,说明B3LYP方法在计算C_nB簇合物结构参数上对于基组的选择是不太敏感的.通过对C_nB(n=1～6)的光电子能谱性质的研究发现,C₄B容易获得一个电子形成阴离子团簇,但失去一个电子是很困难的,这与实验上观测到的结果非常吻合.     

Unusual Reaction of β-Hydroxy α-Diazo Carbonyl Compounds with Trichloroacetonitrile (CI3CCN) and Sodium Hydride

In the process of preparing α-diazo carbonyl compound 2 by imidation of 1, we unexpectedly observed a direct conversion of the hydroxyl group into trichloroacetylamino group. In this presentation, we report this unprecedented reaction, as well as the Rh2(OAc)4-catalyzed reaction of the resulting β-(trichloroacetyl)amino β-diazo carbonylcompounds 3. [ 1]     

活性炭纤维对氙的动态吸附性能研究

采用动态吸附实验装置，研究了吸附温度、原料气浓度和原料气流量对活性炭纤维动态吸附氙性能的影响。结果表明：在低温条件下（≤273K)，随着温度的升高，活性炭纤维对氙的平衡吸附量明显下降／同时，活性炭纤维对氙的平衡吸附量分别随着原料气浓度及原料气流量的增大而增大。