Ueber die Titration der Schwefels?ure mit Benzidinchlorhydrat

Zusammenfassung In Vorstehendem wurde zunächst die Ausführung der von einem von uns ausgearbeiteten Schwefelsäuretitration mittelst Benzidinchlorhydrats nochmals genau beschrieben, sodann wurden die Bedingungen festgestellt, unter denen verschiedene Schwefelsäuremengen am genauesten zu bestimmen waren. Es hat sich dabei herausgestellt, dass die Schwefelsäure bis zu 0,01g H₂SO₄ herunter nach der beshriebenen Methode auf 1–2 genau bestimmt werden kann. Die Anwendung der Methode auf verschiedene Fälle (Ammoniumsulfat, Alaun, Zinksulfat-heptahydrat, Mohr'sches Salz, Mangansulfat-tetrahydrat), wobei die Metalle in einigen Fällen vorher ausgefällt wurden, bestätigten die zuvor festgestellten Regeln; ausserdem wurde gezeigt, dass beim Ausfällen von Zink, Eisen und Mangan nach dem angegebenen Verfahren Schwefelsäure nicht mitgerissen wird. Die Zeit, welche eine derartige Bestimmung, auch wenn die beschriebenen Ausfällungen vorgenommen werden müssen, bei einiger Uebung erfordert, ist sehr kurz, weil alles Auswaschen und so weiter in Fortfall kommt, so dass auch hier ein Vortheil gegenüber dem gewichtsanalytischen Verfahren vorhanden ist.     

Abtrennung durch Diasolyse mit Hilfe gequollener Silicongummimembranen

Zusammenfassung Ein Gerät zur Diasolyse (Flüssig-flüssig Extraktion mit phasentrennender Membran) wird beschrieben, bei dem ein Silicongummischlauch als Membranmaterial dient. Der Einfluß einer Reihe von Parametern wurde untersucht (Pumpgeschwindigkeit, Schlauchlänge, Temperatur, pH, Volumen der wäßrigen Phase, Konzentration der zu bestimmenden Substanz, Quell- und Lösungsmittel, Fremdsubstanzen, kontinuierliche und diskontinuierliche Ausführung). Als Testsubstanzen wurden Barbiturate verwendet. Die Methode eignet sich zur Trennung von lipophilen und lipophoben Stoffen sowie zur Spurenanreicherung.

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Separation by diasolysis by means of swollen silicone rubber membranes

An apparatus for diasolysis (liquid-liquid extraction with phase separation by membranes) is described, which employs silicone rubber tubes as membrane material. The effect of various parameters has been investigated (pumping rate, tube length, temperature, pH, volume of aqueous phase, concentration of substance to be determined, swelling agent, solvent, foreign substances, continuous and discontinuous mode of operation). Barbiturates served as testing substances. The method is suitable for the separation of lipophilic from lipophobic substances and also for the enrichment of traces.

     

Zur Oxydation von Tiron mit Wasserstoffperoxid in Gegenwart von Kobalt

Zusammenfassung Die Kinetik und der Mechanismus der von Kobaltionen katalysierten Tiron-Wasserstoffperoxid-Reaktion werden untersucht. Bei der Oxydation des Tirons bildet sich ein farbloses Produkt unbekannter Struktur, dessen Konzentrationszunahme zur photometrischen Messung der Reaktionsgeschwindigkeit dient. Unter den gewählten Bedingungen (3,56 · 10^–4 M Tiron, 0,1 M Wasserstoffperoxid, pH 10,3) verläuft die Reaktion bezüglich der Tiron- und Katalysatorkonzentration nach der 1. Ordnung. Die katalytische Reaktion, deren Geschwindigkeitskonstante zu 4,7 · 10⁴ l Mol^–1 · s^–1 ermittelt wurde, kann zur Kobaltbestimmung im Bereich von 0,6–10 ng/ml verwendet werden.Die Ergebnisse der Untersuchungen über die Oxydationsgeschwindigkeit des Tirons und über die Zersetzungsgeschwindigkeit des Wasserstoffperoxids in Abhängigkeit vom pH-Wert deuten darauf hin, daß die Zersetzung des Wasserstoffperoxids Voraussetzung für die Oxydation des Tirons ist. Während Tiron selbst eine stabilisierende Wirkung auf das Oxydationsmittel ausübt, katalysiert ein in Gegenwart von Kobaltionen entstehender Komplex dessen Zersetzung.

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Summary The kinetics and the mechanism of the tiron-hydrogen peroxide reaction catalysed by cobalt ions are investigated. The oxidation of tiron results in a product of unknown structure, whose increase of concentration is utilized for photometric reaction rate measurements. On the conditions used (3.56 · 10^–4 M tiron, 0.1 M hydrogen peroxide, pH 10.3) the reaction is of the first order with respect to tiron and catalyst concentration. The catalytic reaction, the rate constant of which was evaluated to be 4.7 · 10⁴ l · Mol^–1 · s^–1, can be used for the determination of cobalt in the range from 0.6 to 10 ng/ml.The results of the investigations on the oxidation rate of tiron and on the decomposition rate of hydrogen peroxide in dependence on pH indicate that the decomposition of hydrogen peroxide is a prerequisite for the oxidation of tiron. Whereas tiron itself shows a stabilizing effect on the oxidant, the complex formed in presence of cobalt ions catalyses the decomposition of hydrogen peroxide.

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Frau M. Borrmann gilt unser Dank für experimentelle Mitarbeit.     

Kontinuierliche Messung von 14C-markierten Aminos?uregemischen mit Hilfe eines Scintillatorschlauches nach der Trennung an Ionenaustauschers?ulen

Zusammenfassung Es wird eine Methode beschrieben, die es gestattet, während einer automatischen Aminosäuretrennung an Ionenaustauschersäulen die Radioaktivität der einzelnen ¹⁴C-markierten Aminosäuren zu messen. Die aufgetrennten Fraktionen werden unmittelbar am Säulenausgang durch eine Meßanordnung geschickt, bestehend aus einem Scintillatorschlauch, der sich zwischen zwei in Koinzidenz geschalteten Photomultipliern befindet. Anschließend wird mit Ninhydrin angefärbt. Die Nachweisgrenze beträgt 2 · 10^–3 C. Die Methode ist einfach zu handhaben, die Meßgeräte, einschließlich der Meßzelle, sind im Handel erhältlich.

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Summary A method is described for the continuous measurement of ¹⁴C-labelled amino-acids during automatic separation by ion-exchanger columns. Immediately after emerging from the column the single fractions are passed through a measuring device consisting of a plastic scintillator between two photomultipliers in a coincidence circuit. Subsequently the eluate is reacted with ninhydrin. The limit of detection is 2 · 10^–3 C. The procedure is simple and the measuring device is commercially available.

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Die Untersuchungen wurden durch den Minister für Atomkernenergie gefördert. Hierfür danken wir auch an dieser Stelle verbindlich.

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Am Ausbau der Methode waren zeitweilig die Herren Dr. Ing. W. Heptner und Dr. Ing. S. Vierkötter beteiligt.     

Photometrische Bestimmung von Titan in molybd?nhaltigen St?hlen mit Tetrahydroxyphenazin

Zusammenfassung Tetrahydroxyphenazin (THP) bildet mit Titan im sauren Medium Komplexe mit sehr hohen Werten des Extinktionskoeffizienten. Es wird ein Bestimmungsverfahren für Titan in molybdänhaltigen Stählen beschrieben, bei dem die störenden Elemente mit einem Gemisch aus Tri-n-butylphosphat und Chloroform extrahiert werden. Das in der wäßrigen Phase verbleibende Titan wird mit THP photometrisch bestimmt. Die hochempfindliche Methode erlaubt Titanbestimmungen im Nanomol-Bereich. Bei Stahlproben mit 0,2–0,7% Ti (in Gegenwart von 0–2% Mo) ergab sich ein Variationskoeffizient von 0,4 bis 2,4%.

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Photometric determination of titanium in molybdenum steels with tetrahydroxyphenazine

Complexes with very high molar extinction coefficients are produced in the reaction of tetrahydroxyphenazine (THP) with titanium in acid solution. In the method described titanium is determined photometrically by complexing with THP in the aqueous phase after extracting the interfering elements with a mixture of tri-n-butyl-phosphate and chloroform. This highly sensitive method is applicable for determination of titanium in the nanomolar region. With steel samples containing 0.2–0.7% of Ti (in presence of 0–2% of Mo) variation coefficients of 0.4 to 2.4% have been obtained.

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Für die Durchführung dieser Arbeit wurden dankenswerterweise Forschungsmittel aus dem ERP-Sondervermögen bereitgestellt.Dem Verbande der Chemischen Industrie und der Deutschen Forschungsgemeinschaft, die diese Arbeit unterstützt haben, danken wir bestens.     

Thermometrische Schnellanalyse von Martin- und Hochofenschlacken sowie anderen Silicaten

Summary A novel method has been developed for the rapid analysis of silicates. Each component is determined from the temperature variation of the solution resulting from the addition to the test solution of a selectively reacting reagent. By suitable construction of the instrument the concentration of the component to be determined can be read directly in per cent. The determination of a component takes usually 4 to 8 minutes.In the test solution a temperature change proportional to the concentration of the component to be determined has been produced by the following reagents: sulphuric acid for barium, ammonium peroxodisulphate for iron, hydrogen peroxide for titanium, hydrofluoric acid for silicic acid, potassium permanganate for sulphur, ammonium molybdate and hydrogen peroxide for phosphate, potassium permanganate for manganese, potassium oxalate for calcium, diammonium hydrogenphosphate for magnesium, ascorbic acid for chromium. The above components can be determined without any separations. Only in the case of aluminium a separation of silicic acid from aluminium by dehydrating with perchloric acid in necessary. Thereafter the aluminium can be determined with hydrofluoric acid.The precision of the determinations is practically identical with the precision of the usual plant methods.     

Bleibestimmung in pflanzlichen Substanzen

Zusammenfassung Der Bleigehalt von pflanzlichem Material lÄ\t sich nach einer modifizierten photometrischen Bestimmungsmethode schnell und zuverlÄssig erfassen. Das extraktive Dithizonverfahren für Blei wurde hierzu systematisch getestet und hinsichtlich Schwierigkeitsgrad und Zeitbedarf der Arbeitsoperationen entscheidend vereinfacht. Absolutmengen bis zu einer unteren Grenze von 2 g bzw. 1 g Pb können in 2 Arbeitsbereichen mit einer Standardabweichung von ± 0,5 g bzw. ± 0,35 g Pb sicher bestimmt werden. Die Arbeit zeigt darüber hinaus den Gebrauch und den Wert einfacher mathematisch-statistischer Hilfsmittel für den Vergleich und die Beurteilung von Test- und Analysendaten.

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Summary A modified photometric method is recommended for the rapid and reliable determination of lead in plant material. The dithizone extraction has been tested systematically and has been essentially simplified with regard to difficult operations and time consumption. Quantities down to a lower limit of 2 g or 1 g of Pb can be safely determined within two working ranges with a standard deviation of ±0.5 g or 0.35 g of Pb, respectively. Furthermore, the use of simple mathematicalstatistical means for comparison and evaluation of analytical data is shown.

     

Die Trennung des Molybd?ns von Yanadium durch Anionenaustauscher als Thioglykolatkomplex und die photometrische Bestimmung des Vanadiums mit Thioglykols?ure

Zusammenfassung Die Trennung der Thioglykolsäurekomplexe des Molybdäns von dem des Vanadiums verläuft mit einer Molybdänausbeute von 99%. Das Vanadium kann im Durchlauf in bequemer Weise mittels Thioglykolsäure im p_H-Bereich 4,5–8 bei guter Genauigkeit photometriert werden.Herrn Prof. Dr. O. Glemser, Direktor des Anorganisch-Chem.-Instituts, danken wir sehr für das stete Interesse und die Unterstützung, die er uns zuteil werden ließ.Dem Herrn Bundesminster für Atomkernenergie und Wasserwirtschaft sowie der Deutschen Forschungsgemeinschaft danken wir für apparative und finanzielle Hilfe.     

Rasche S?ulentrennungen unter Verwendung eines oberfl?chlich sulfonierten Harzaustauschers

Zusammenfassung Die Verwendung oberflächlich sulfonierter Harzaustauscher hat die wesentlichen Vorteile, daß die Trennung sehr rasch und mit sehr verdünnten Elutionsmitteln erfolgen kann. Dies wird am Beispiel der Trennungen Na/Cs, Cs/Sr, Cs/Y, Ba/Cs und Sr/Y erläutert.

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Rapid column separations by means of a superficially sulphonated exchange resin

The use of superficially sulphonated ion-exchange resins has the essential advantages that the separations can be achieved very fast and with dilute eluents. Some examples of column separations (Na/Cs, Cs/Sr, Cs/Y, Ba/Cs, and Sr/Y) confirm this result.