全文获取类型
收费全文 | 3056篇 |
免费 | 390篇 |
国内免费 | 220篇 |
专业分类
化学 | 2100篇 |
晶体学 | 43篇 |
力学 | 109篇 |
综合类 | 8篇 |
数学 | 423篇 |
物理学 | 983篇 |
出版年
2024年 | 3篇 |
2023年 | 42篇 |
2022年 | 63篇 |
2021年 | 87篇 |
2020年 | 111篇 |
2019年 | 108篇 |
2018年 | 96篇 |
2017年 | 86篇 |
2016年 | 125篇 |
2015年 | 154篇 |
2014年 | 137篇 |
2013年 | 261篇 |
2012年 | 272篇 |
2011年 | 278篇 |
2010年 | 162篇 |
2009年 | 151篇 |
2008年 | 199篇 |
2007年 | 193篇 |
2006年 | 140篇 |
2005年 | 135篇 |
2004年 | 91篇 |
2003年 | 110篇 |
2002年 | 76篇 |
2001年 | 76篇 |
2000年 | 58篇 |
1999年 | 49篇 |
1998年 | 46篇 |
1997年 | 36篇 |
1996年 | 46篇 |
1995年 | 30篇 |
1994年 | 37篇 |
1993年 | 36篇 |
1992年 | 24篇 |
1991年 | 24篇 |
1990年 | 10篇 |
1989年 | 27篇 |
1988年 | 14篇 |
1987年 | 8篇 |
1986年 | 20篇 |
1985年 | 10篇 |
1984年 | 12篇 |
1983年 | 2篇 |
1982年 | 5篇 |
1979年 | 2篇 |
1977年 | 3篇 |
1975年 | 3篇 |
1973年 | 3篇 |
1940年 | 1篇 |
1938年 | 1篇 |
1936年 | 1篇 |
排序方式: 共有3666条查询结果,搜索用时 31 毫秒
191.
采用密度泛函理论研究了ZrO2负载的Ru基、Rh基以及Re改性的Rh基、Ir基催化剂上甘油氢解生成1,2-丙二醇和1,3-丙二醇的热力学过程, 重点考察了ReOx调变催化剂活性和选择性的作用机制. 结果表明, Ru/ZrO2和Rh/ZrO2催化剂上甘油分解经由脱水-加氢反应途径, 1,2-丙二醇的生成是热力学有利过程, 其中Ru基催化剂活性更高. 在Re修饰的Rh基和Ir基催化剂上, 反应遵循直接氢解机理, 其中金属表面解离的氢原子进攻ReOx团簇上与醇盐紧邻的C-O键是催化甘油转化为丙二醇最核心的步骤. ReOx-Rh/ZrO2催化剂上1,2-丙二醇为主要产物, 并伴随1,3-丙二醇的生成, ReOx的修饰则显著提高了Ir/ZrO2催化剂上1,3-丙二醇选择性. 与单金属催化剂上发生的间接氢解机理相比, 修饰催化剂上1,3-丙二醇选择性的提高可主要归因于Rh(Ir)-Re协同催化的直接氢解反应过程, 其中羟基化铼官能团有利于末端醇盐中间体的生成. ReOx-Ir/ZrO2催化剂上较大的Ir-Re团簇使得末端金属醇盐的立体优选性比次级醇盐更为突出, 从而具有最高的1,3-丙二醇选择性. 相似文献
192.
HPLC-AFS联用测定海产品中砷的形态 总被引:2,自引:0,他引:2
建立了高效液相色谱-原子荧光分光光度法测定海产品中无机砷(As V,AsⅢ)、有机砷(DMA,MMA,AsB)含量的方法.样品经含10%(体积分数)HC1的提取液振荡提取、离心分离、二路形态分析预处理、高效液相色谱分离,用原子荧光光度计检测As(Ⅲ),DMA,MMA,As(v);四路条件(过氧化氢氧化和开启紫外灯)形态分析预处理装置处理,高效液相色谱分离,原子荧光光度计测定AsB.As(Ⅲ)线性范围为0~100.00 μg/L,r2=0.9997;DMA线性范围为0~100.00 μg/L,r2=0.9993;MMA线性范围为0~100.00 μg/L,r2=0.9990;As(Ⅴ)线性范围为0~100.00 μg/L,r2=0.999 1;AsB线性范围为0~200.00 μg/L,,r2=0.9994.3个样品加标回收率为As(Ⅲ)86.7%~89.4%,DMA 111.2%~117.0%,MMA 109.7%~111.6%,As(Ⅴ) 83.8%~90.7%,AsB 88.3%~90.4%.用该方法测定虾仁(干)5个价态测定结果的相对标准偏差为3.07%~9.93%(n=6).5个价态的检出限(S/N=2)为As(Ⅲ)0.29 μg/L,DMA 0.36 μg/L,MMA 0.27 μg/L,As(V) 0.56 μg/L,AsB l.46 μg/L.该方法适用于海产品中As(Ⅲ),DMA,MMA,As(V),AsB含量的测定. 相似文献
193.
Dai Y Mu X Tan Y Lin K Yang Z Zheng N Fu G 《Journal of the American Chemical Society》2012,134(16):7073-7080
Carbon monoxide can adsorb specifically on Pd(111) to induce the formation of unique Pd nanostructures. In the copresence of CO and H(2), single-crystalline Pd tetrapod nanocrystals have now been successfully prepared. The Pd tetrapods are enclosed by (111) surfaces and are yielded through hydride formation. Density functional theory calculations revealed that the formation of PdH(x) in the presence of H(2) reduces the binding energy of CO on Pd and thus helps to decrease the CO coverage during the synthesis, which is essential to the formation of the PdH(x) tetrapod nanocrystals. In addition to tetrapod nanocrystals, tetrahedral nanocrystals were also produced in the copresence of CO and H(2) when the reaction temperature was ramped to further lower the CO coverage. Upon aging in air, the as-prepared PdH(x) nanocrystals exhibited a shape-dependent hydrogen releasing behavior. The conversion rate of PdH(x) tetrapod nanocrystals into metallic Pd was faster than that of tetrahedral nanocrystals. 相似文献
194.
195.
以β-环糊精(β-CD)为手性添加剂,用毛细管区带电泳法对手性药物佐匹克隆进行了拆分研究.考察了β-环糊精浓度、背景电解质组成、浓度及pH值、分离电压、温度等对对映体分离的影响.结果表明,以pH 2.5的100 mmol/L三羟甲基氨基甲烷-磷酸溶液(含15 mmol/L β-环糊精)为运行缓冲液,分离电压28 kV,毛细管温度16 ℃,检测波长303 nm,佐匹克隆对映体达到最佳分离,分离度为2.7,对映体迁移时间分别为8.4、8.9 min.该方法简单、快速、经济,可适用于佐匹克隆对映体的手性分离. 相似文献
196.
为获取高压下材料的纯热力学压力-比容参考线和完全物态方程,减去应力-应变曲线中的其它信息,对准等熵压缩实验中由加载应变率引起的黏性耗散和热传导引起的热耗散做了分析讨论。基于反积分计算和流体动力学积分计算相结合的方法,根据激光加载(约108 s-1)和磁驱动准等熵压缩(约105 s-1)的实验数据,对材料声速、应力-应变曲线、温度和熵增等物理量进行计算,分析了不同应变率与该物理量的关系;还对热传导和SCG本构模型进行了计算,分析了热传导引起的温度变化对材料屈服强度、剪切模量和拉格朗日声速的影响。结果表明:激光加载实验中,应变率引起的温升差异约为180K,熵增差异约为250J/(kg·K),热传导导致温度下降40K;磁驱动准等熵压缩应变率较低,引起的熵增变化小于8J/(kg·K)。 相似文献
197.
采用固相反应法制备了CaCu3Ti4-xFexO12(0≤x≤0.2)陶瓷,通过x射线衍射、扫描电子显微镜、介电频谱和阻抗谱等手段研究了Fe对CaCu3Ti4O12陶瓷的结构和介电性能的影响.研究发现:CaCu3Ti4-xFexO12陶瓷在x取值范围内形成了连续固溶体.随着Fe含量x的增加,晶粒半导性逐渐消失,介电常数减小.当x≤0.04时,在106-108和103-104 Hz频率范围存在介电弛豫行为I和介电弛豫行为Ⅱ,高频介电弛豫行为I与陶瓷内的晶界阻挡层有关,而低频介电弛豫行为Ⅱ与陶瓷表面层发生的界面极化有关.在CaCu3Ti3.99Fe0.01O12陶瓷的高温频谱中,观察到了第三个介电弛豫行为Ⅲ,它与局域电荷的跃迁有关,利用阿列纽斯关系式得到此过程的热激活能0.78 eV. 相似文献
198.
采用光纤技术实现拉曼光谱和扫描隧道显微镜实时联用测试 总被引:1,自引:0,他引:1
设计并制作了与扫描隧道显微镜(STM)探头和拉曼光谱仪相适配的光纤探测装置,该装置采用配有不很短焦距的自聚焦透镜以获得较大的相对孔径,并使用多束光纤以充分利用扫描隧道显微镜探针周围有限空间,提高了拉曼散射光的收集效率,获得具有较高信噪比的拉曼谱图,在该装置的基础上进一步建立拉曼-扫描隧道显微镜联用系统,初步实验表明该联用系统用于实时研究固/气和固/液界面体系是可行的,即利用扫描隧道显微镜可获得固体 相似文献
199.
200.
根据高温超导薄膜的特点,详细讨论了制备高温超导滤波器的光刻技术及在制备的各环节中需注意的问题,实验结果表明:此种方法提高了制备的成功率。 相似文献