Sulfated meroterpenoids from the Brazilian sponge Callyspongia sp. are inhibitors of the antileishmaniasis target adenosine phosphoribosyl transferase

Three new disulfated meroterpenoids, ilhabelanol (1), ilhabrene (2), and isoakaterpin (3), have been isolated from extracts of the Brazilian marine sponge Callyspongia sp. Isoakaterpin (3) inhibits Leishmania spp. adenosine phosphoribosyl transferase with an IC50 of 1.05 microM. The structures of 1, 2, and 3 were elucidated by analysis of one- and two-dimensional NMR data. Ilhabelanol (1) and ilhabrene (2) both have unprecedented meroterpenoid carbon skeletons.     

Die Sulfid-Braunstein-Batterie und elektrochemische Energiequellen in der Wächtershäuserschen Hypothese zur Entstehung des Lebens

Zusammenfassung.  In einer kürzlich erschienenen Ver?ffentlichung [1] konnten wir zeigen, dass elementarer Schwefel bei Raumtemperatur als ausgezeichnetes Kathodenmaterial in Zink-Schwefel-Batterien dienen kann, weil er an Eisen(II)sulfidelektroden mit gro?er Geschwindigkeit reduziert wird. In diesem Zusammenhang wurde der elektrochemische Umsatz von elementarem Schwefel an Eisen(II)sulfid in Meerwasser diskutiert, welcher eine der Energiequellen gewesen sein k?nnte, die bei der Entstehung des Lebens eine Rolle gespielt haben. In der W?chtersh?userschen Theorie stehen die exergonische Pyritbildungsreaktion aus Eisensulfid und Schwefelwasserstoff und die folgende Reduktion von Kohlendioxid am Anfang der Entwicklung des Lebens. Wir konnten nun zeigen, dass Sulfidionen an Eisensulfid mit gro?er Schnelligkeit zu Disulfidionen oxidiert werden, was zur Konstruktion einer Sulfid-Braunstein-Batterie führte, deren Ruheklemmenspannung bei 0.8 V liegt und deren Kapazit?ten und spezifische Energiedichten denen der k?uflichen Zink-Braunstein-Zellen vergleichbar sind. Eine elektrochemische Zelle, an der kathodisch an Eisen(II)sulfid Schwefel reduziert wird und anodisch ebenfalls an Eisen(II)sulfid Sulfidionen zu Disulfidionen oxidiert werden, liefert bei 95°C eine Spannung von etwa 0.4 V. Eine solche Energiequelle k?nnte in einer Eisen-Schwefel-Welt von einem sich entwickelnden Leben genutzt worden sein.

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The Sulfide-Manganese Dioxide Battery and the Electrochemical Energy Sources in the Hypothesis of W?chtersh?user Concerning the Origin of Life

Summary.  Recently we could show that elementary sulfur is an excellent cathode material at room temperature in zinc-sulfur batteries as it is reduced rapidly in aqueous solutions on the surface of iron sulfide electrodes [1]. In this context, the electrochemical reaction of solid elementary sulfur on iron sulfide surfaces in sea water was discussed which could have been one of the energy sources playing a role in the development of life. In the theory of W?chtersh?user, the first energy source of life is the formation of pyrite from iron sulfide and hydrogen sulfide, and the first step is the reduction of carbon dioxide on iron sulfide surfaces. We could show that sulfide ions are oxidized rapidly to disulfide ions on the surface of iron sulfide. The capacity and the specific energy of a sulfide-manganese dioxide battery with an open cell voltage of about 0.8 V are comparable to those of commercially available zinc-manganese dioxide batteries. An electrochemical cell where sulfur is reduced on the surface of an iron sulfide cathode and sulfide ions are oxidized on the surface of an iron sulfide anode affords an open-cell voltage of about 0.4 V at 95°C.

Received May 10, 2000. Accepted (revised) September 12, 2000     

Heteroareno-annelated estranes by triene cyclization

17-Thienyl-and 17-benzo[b]thienyl-3-hydroxyestra-1,3,5(10),16-tetraenes were synthesized by either sequential or one-pot Suzuki cross-coupling and Wittig olefination reactions. At 160 °C, heteroaryl substituted steroids were observed to undergo thermal intramolecular cyclization to produce E-ring heteroareno-annelated estranes.     

Two New Catalysts for the Dehydrogenative Coupling Reaction of Carboxylic Acids with Silanes—Convenient Methods for an Atom‐Economical Preparation of Silyl Esters

Tris(triphenylphosphine)cuprous chloride [Cu(PPh₃)₃Cl] has been found to be an efficient catalyst for the dehydrosilylation of carboxylic acids with silanes. In the presence of 4 mol% Cu(PPh₃)₃Cl, dehydrosilylation reactions in acetonitrile afforded the corresponding silyl esters at 80°C in good yields. It was noted that triphenylphosphine itself also functions as an adequate catalyst for the reaction.     

Isotope effect of optical activity measurements on L-α-alanine

If an optically active organic substance is labelled in the chirality center with another isotopic species (such as¹⁵N for¹⁴N) a pronounced variation of rotatory power is predicted. We tried to varify this idea experimentally on L-α-alanine and found an isotope effect of ORD (optical rotatory dispersion). The magnitude of the rotation is mainly dependent on the pH of the solvent. The ratio of the optical activity alanine-¹⁴N/alanine-¹⁵N is about 1.02. The molecular rotations show a consistently lower ratio but it can be seen that the isotope effect is not only a mass effect.     

Wechselwirkungen von Kunststoffschichten aus getrockneten Polymer-Dispersionen mit der Unterlage und mit Füllstoffen

Zusammenfassung Im Mittelpunkt der Untersuchung steht die Frage, inwieweit Wechselwirkungskräfte, die die Stärke von Haftverbindungen bestimmen, zu nachweisbar veränderten viskoelastischen Eigenschaften dünner Polymerverbunde führen. Dazu werden Speicher-, Verlustmodul und Verlustfaktor an getrockneten Polymerfilmen aus wäßrigen Kunststoff-Dispersionen gemessen.Das Ergebnis läßt darauf schließen, daß sich im Grenzschichtbereich eine charakteristische Adsorptionsschicht ausbildet, die bei hinreichend dünnen Filmen deren viskoelastische Eigenschaften verändert. Mit einer verbesserten Haftung auf dem Untergrund erhöht sich aber augenscheinlich auch der Grad innerer Verspannungen, so daß die Verschiebung der mechanischen Eigenschaften einer solchen Schicht nicht allein aus der Abschätzung des adsorbierten Grenzschichtvolumens nachgerechnet werden kann.

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Summary The investigation discusses the problem, if interacting molecular forces in the contact layer of adhesive joints are also able to change the viscoelastic behaviour of thin polymeric films. Therefore storage-modulus, loss-modulus and loss-factor of films are measured, obtained by drying aqueous polymer dispersions. The results support the conclusion, that a characteristic adsorbed layer exists in the contact region, changing the viscoelastic values of sufficient thin films. In fact of an improved adhesion on the undercoat the extent of internal stress in such films is obviously raised; so altered mechanical behaviour of dried polymer coatings cannot only be calculated by an estimation of the adsorbed contact layer volume.

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Zugspannung, Oberflächenspannung - Schubspannung - Grenzflächenspannung - p Druck - dynam. Dehnung - F Kraft - E( ,EE Elastizitätsmodul (dynam., Speicher-, Verlustmodul) - A Fläche - Dämpfungswinkel, Grenzschichtdicke - l Länge - Winkel - n Anzahl (1, 2,) - d Durchmesser - V Volumen - C Konzentration - Temperatur - W Energie Mit 18 Abbildungen und 3 Tabellen     

New Method for the Reduction of Benzophenones with Raney Ni‐Al Alloy in Water

Raney Ni‐Al alloy in a dilute alkaline aqueous solution has been shown to be a powerful reducing agent, which is highly effective in the reduction of benzophenones to the corresponding hydrocarbon derivatives, in the absence of any organic solvents.     

3‐Benzyl­oxy‐16‐[(N‐methyl‐N‐phenyl­amino)­methyl­idene]­estra‐1,3,5(10)‐trien‐17‐one

In the title compound, C₃₃H₃₅NO₂, the five‐membered ring adopts a half‐chair conformation. The N‐methyl‐N‐phenyl‐substituted keto–enamine moiety shows a comparatively long Csp²—N bond.