全文获取类型
收费全文 | 12921篇 |
免费 | 2240篇 |
国内免费 | 1404篇 |
专业分类
化学 | 9032篇 |
晶体学 | 122篇 |
力学 | 866篇 |
综合类 | 88篇 |
数学 | 1614篇 |
物理学 | 4843篇 |
出版年
2024年 | 24篇 |
2023年 | 272篇 |
2022年 | 467篇 |
2021年 | 481篇 |
2020年 | 527篇 |
2019年 | 468篇 |
2018年 | 446篇 |
2017年 | 388篇 |
2016年 | 558篇 |
2015年 | 601篇 |
2014年 | 698篇 |
2013年 | 941篇 |
2012年 | 1084篇 |
2011年 | 1148篇 |
2010年 | 796篇 |
2009年 | 735篇 |
2008年 | 818篇 |
2007年 | 764篇 |
2006年 | 684篇 |
2005年 | 562篇 |
2004年 | 415篇 |
2003年 | 348篇 |
2002年 | 320篇 |
2001年 | 280篇 |
2000年 | 235篇 |
1999年 | 279篇 |
1998年 | 262篇 |
1997年 | 191篇 |
1996年 | 214篇 |
1995年 | 213篇 |
1994年 | 183篇 |
1993年 | 161篇 |
1992年 | 129篇 |
1991年 | 142篇 |
1990年 | 143篇 |
1989年 | 108篇 |
1988年 | 92篇 |
1987年 | 78篇 |
1986年 | 59篇 |
1985年 | 62篇 |
1984年 | 28篇 |
1983年 | 33篇 |
1982年 | 26篇 |
1981年 | 20篇 |
1980年 | 13篇 |
1979年 | 10篇 |
1978年 | 8篇 |
1977年 | 10篇 |
1974年 | 6篇 |
1973年 | 9篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
941.
低浓度HPAM/AlCit交联聚合物溶液性质研究 总被引:3,自引:0,他引:3
采用粘度法、扫描电镜(SEM)、核孔膜过滤、动态光散射(DLS)和27Al NMR法,研究了高分子量低浓度的部分水解聚丙烯酰胺(HPAM)与柠檬酸铝(AlCit)体系交联反应过程溶液性质变化.结果表明,HPAM与AlCit反应在低剪切速率时体系粘度随反应进行而降低,在剪切速率较高时具有剪切稠化现象,HPAM与AlCit反应过程中交联态Al的自旋 晶格弛豫时间随反应进行变短.低浓度的HPAM与AlCit发生分子内交联反应形成交联聚合物线团(LPC)在水中的分散体系,即交联聚合物溶液(LPS).交联聚合物溶液中LPC的平均流体力学半径约为238 nm,其形态接近球形,具有多分散性. LPS对1.2 μm核孔膜的封堵程度与其反应时间有关. 相似文献
942.
改性聚苯乙烯微球的制备及其胶体晶体的组装 总被引:10,自引:0,他引:10
采用甲基丙烯酸改性的无皂乳液聚合方法制备了尺寸为210 nm、含羧基的聚苯乙烯(PS)微球,用红外光谱、透射电子显微镜和粒度分析仪对其形状和结构进行分析,结果表明,经甲基丙烯酸改性后得到了表面为高密度电荷的单分散性PS微球.用垂直沉积法快速制备出在较大范围(大于1 cm2)呈现很好有序性的密排结构聚苯乙烯胶体晶体薄膜,其在590 nm波长处存在光子带隙.在电子显微镜下,观察到这种胶体晶体是面心立方(fcc)密排结构. 相似文献
943.
944.
945.
946.
Hong-Ping Lin Yah-Ru Cheng Chung-Rong Lin Feng-Yin Li Chang-Lin Chen She-Tin Wong Soofin Cheng Shang-Bin Liu Ben-Zu Wan Chung-Yuan Mou Chin-Yuan Tang Ching-Yen Lin 《中国化学会会志》1999,46(3):495-507
We report a “delayed neutralization” process for the preparation of highly-ordered aluminosilicate MCM-41 molecular sieves with high thermal and hydrothermal stability, and sharp pore size distribution. However, the structural order and pore size are dependent on the carbon chain length. In the mixture surfactant systems, the pore size of the MCM-41 materials could be fine-tuned. The pore size can be extended from 2.5 to 4.5 nm by adding a suitable amount of hydrocarbons. The tubular morphology of the MCM-41 material of 0.3 to 10 micrometers diameter, where the wall consists of coaxial cylindrical pores of nanometers MCM-41, can be obtained by careful control of the surfactant-water content and the rate of condensation of silica. An optimum condition for automatic synthesis of the hierarchical TWT structure has been accomplished. The addition of 1-alkanols as cosurfactant would not only improve the order of the MCM-41 hexagonal structure but also promote the formation of micrometer-sized hierarchical materials, for example: tubules-within-tubule and uniform-sized hollow spheres of diameter 5.0 ± 1.0 μm. However, the inside of the micron spheres has intricate structures possessing various topological genus ranks. The MCM-41 is a good supporter for Molybdenum oxide catalysts. The rate of deactivation in the catalytic reaction of ethyl-benzene dehydrogenation to styrene increases in the order: MT < MP < SiO2. The physically mixed samples have higher catalytic activity than impregnated ones. 相似文献
947.
Transition Metal Chemistry - The conversion of carbon dioxide into useful chemical raw materials is a necessary development for advancing carbon dioxide capture and storage technology. In this... 相似文献
948.
本文设计开发了一种以2,6-二甲酰基对甲苯酚为母体的新型荧光探针HMI,可用于高效识别EtOH-H2O (8/2, v/v, HEPES 10 mM, pH =7.4)体系中的CO32-。HMI在660 nm处显示发射带,加入CO32-后,在600 nm的等吸收点激发时,原来在660 nm处的荧光淬灭,而以540 nm为中心的新发射带荧光显着增加,为比率型荧光探针。HMI对CO32-表现出高选择性且具有较强的抗干扰能力。此外,荧光探针HMI对CO32-荧光响应的检测限较低,可达到3.938×10-6 M。更具有意义的是,HMI探针对CO32-的检测能够在实际水样中起到很好的应用,而且细胞成像研究表明,HMI可用于活体MCF-7细胞中CO32-的成像。 相似文献
949.
Mo的引入方式对CeO2脱硝性能的影响 总被引:1,自引:0,他引:1
固定源排放的氮氧化物(NOx)导致了严重的环境污染问题,NH3选择性催化还原(NH3-SCR)被认为是目前控制NOx排放的最有效技术,已广泛应用于电力行业的烟气排放治理.然而,我国非电行业的NOx减排仍然面临着重大挑战,因为其排放的废气温度通常低于300oC,且含有一定量的SO2,传统的钒基SCR催化剂因活性温度(300~400oC)较高而无法有效发挥作用.因此,亟待开发新型的高效低温SCR催化剂.铈基催化剂由于氧化铈(CeO2)的优异储氧能力(OSC)和良好的氧化还原能力而显示出较好的低温(80~300oC)脱硝性能,如Mn-Ce,W-Ce,Ta-Ce,Cu-Ce和Nb-Ce等.但这些铈基催化剂易被烟气中的SO2毒化而导致催化活性降低.因此,提高铈基SCR催化剂抗硫中毒能力是其产业化应用的关键.已有研究发现,通过构筑结构保护层或添加另一种金属来保护活性组分是提高SCR催化剂抗硫性能的一种可行策略.氧化钼(MoO3)通常被用做传统V2O5/TiO2催化剂的促进剂以提高其水热稳定性和表面酸性.研究表明,在V/Ti催化剂中引入钼物种不仅可以提高其SCR活性,而且提高了V/Ti催化剂的抗SO2性能,这是由于VMo/Ti表面较少的V–O–V键削弱了对SO2的氧化作用.Tang等开发了一种Fe2O3/MoO3纳米片催化剂,显示出比纯Fe2O3更好的抗SO2能力,主要是由于层状结构的MoO3能阻止NH4+在硫酸氢铵中的沉积.目前关于Mo的引入方式即催化剂的制备方法对铈基催化剂物化性能和NH3-SCR催化性能(特别是抗SO2能力)的影响的研究还比较少.本文分别采用浸渍法和沉淀法在CeO2中引入钼物种,制备了Mo-CeO2和MoCe-cp催化剂来探究制备方法对MoCe催化剂的脱硝性能及抗SO2中毒能力的影响.结果表明,引入Mo可以显著地提高CeO2的低温脱硝性能,其中Mo-CeO2催化剂在150 oC即可达到80%以上的脱硝效率,同时抗SO2中毒性能也得到了显著提高.对催化剂结构、氧化还原能力、表面酸度和反应物分子的吸附脱附性质进行了表征,并与MoCe催化剂脱硝性能和抗硫性能相关联.结果表明,Mo-CeO2和MoCe-cp催化剂的物理化学性质和脱硝性能有明显区别.首先,Mo-CeO2中的钼物种主要存在于CeO2表面,而MoCe-cp中的钼物种主要存在于CeO2体相,其为Mo-CeO2表面带来大量的Br?nsted酸位并抑制了硝酸盐的吸附,促使NH3-SCR反应按照Eley-Rideal机理进行,进而表现出优于MoCe-cp的低温活性.其次,Mo-CeO2表面更多的Mo物种抑制了SO2的吸附,从而使Mo-CeO2表现出更好的抗SO2性能.本文为具有实际应用前景的铈基NH3-SCR催化剂的设计提供了参考. 相似文献
950.
随着社会经济的快速发展,能源危机和环境污染问题成为世界各国关注的焦点.通过光催化剂将太阳能用于污染物降解、分解水产氢、CO2还原及有机物合成等领域,是解决上述问题的理想途径.过渡金属氧化物TiO2因其稳定性高、催化活性好、制备简单等优点,被认为是最理想的光催化材料.然而,TiO2带隙较宽、光响应范围窄、光量子效率低等缺点限制了其实际应用.将碳或Cr2O3与TiO2结合形成复合结构已被证明可以有效提升其光催化性能.另一方面,金属离子的掺杂可以有效提高氧化钛的可见光响应.本文利用具有高比表面积的金属有机骨架材料MIL-101(Cr)纳米材料作为模板、镉源和碳源,首先在MIL-101(Cr)表面可控生长TiO2纳米颗粒,获得MIL-101(Cr)@TiO2复合结构;然后在氮气保护下碳化形成Cr2O3/C@TiO2核壳型复合材料.碳化后,制备的复合材料具有模板的八面体形貌和高比表面积,MIL-101(Cr)中的Cr元素一部分会形成Cr2O3,一部分会掺杂到TiO2中,使得TiO2的吸收边红移.此外,Cr2O3/C@TiO2中的C有利于光的吸收和载流子的分离.这种独特的纳米结构赋予Cr2O3/C@TiO2复合材料优异的光催化性能.在300 W氙灯照射下,该复合材料光解水产氢的速率为446μmol h?1 g?1,约为纯TiO2的4倍.在可见光照射下,Cr2O3/C@TiO2分解水产氢的速率为25.5μmol h?1 g?1.将获得的粉体催化剂制备成光电极发现,Cr2O3/C@TiO2在全幅光照射下的光电流密度在0.4 V(vs.Ag/AgCl)下达到2.3 mA/cm2,约为纯TiO2的3.5倍.Cr2O3/C@TiO2光催化产氢活性的提高一方面是由于Cr掺杂到TiO2中使得其具有可见光响应,另一方面MIL-101碳化获得的Cr2O3/C有效促进了光生载流子的分离. 相似文献