全文获取类型
收费全文 | 1260篇 |
免费 | 283篇 |
国内免费 | 528篇 |
专业分类
化学 | 1039篇 |
晶体学 | 44篇 |
力学 | 119篇 |
综合类 | 66篇 |
数学 | 223篇 |
物理学 | 580篇 |
出版年
2023年 | 11篇 |
2022年 | 43篇 |
2021年 | 50篇 |
2020年 | 35篇 |
2019年 | 38篇 |
2018年 | 38篇 |
2017年 | 77篇 |
2016年 | 44篇 |
2015年 | 83篇 |
2014年 | 70篇 |
2013年 | 89篇 |
2012年 | 86篇 |
2011年 | 104篇 |
2010年 | 124篇 |
2009年 | 113篇 |
2008年 | 148篇 |
2007年 | 142篇 |
2006年 | 128篇 |
2005年 | 94篇 |
2004年 | 61篇 |
2003年 | 49篇 |
2002年 | 63篇 |
2001年 | 60篇 |
2000年 | 84篇 |
1999年 | 33篇 |
1998年 | 30篇 |
1997年 | 20篇 |
1996年 | 18篇 |
1995年 | 15篇 |
1994年 | 17篇 |
1993年 | 15篇 |
1992年 | 14篇 |
1991年 | 6篇 |
1990年 | 9篇 |
1989年 | 15篇 |
1988年 | 6篇 |
1987年 | 4篇 |
1986年 | 3篇 |
1985年 | 5篇 |
1984年 | 4篇 |
1983年 | 5篇 |
1981年 | 4篇 |
1978年 | 2篇 |
1977年 | 3篇 |
1975年 | 1篇 |
1973年 | 1篇 |
1971年 | 1篇 |
1965年 | 1篇 |
1963年 | 1篇 |
1959年 | 1篇 |
排序方式: 共有2071条查询结果,搜索用时 171 毫秒
91.
利用聚合物乳液合成聚甲基丙烯酸甲酯/二氧化硅纳米杂化材料 总被引:10,自引:0,他引:10
通过正硅酸乙酯分别在聚甲基丙烯酸甲酯乳液和四氢呋喃溶液中的溶胶-凝胶反应制备出不同的聚甲基丙烯酸甲酯/二氧化硅复合材料。利用扫描电镜、透镜电镜、差热分析和热失重对试样进行了分析。结果表明,利用聚合物乳液可以获得纳米分散的聚甲基丙烯酸甲酯/二氧化硅复合材料,并且在某种程度上其分散尺度小于利用聚合物溶液获得的复合材料。同时,利用聚合物乳液来制备聚甲基丙烯酸甲酯/二氧化硅杂化材料更有利于凝胶过程中二氧化硅网络的形成。 相似文献
92.
93.
<正>作为很强的有机电子给体,四硫富瓦烯能够在低电位被可逆氧化,失去一个或两个电子生成相应的正一价阳离子自由基或正二价阳离子.近年来它在众多领域显示出日益重要的作用.本论文设计合成了一系列具有D-π-A和A-π-D-π-A结构的四硫富瓦烯 (TTF)衍生物,系统研究了它们在基态发生分子内电荷转移的可能,并利用外界刺激改 相似文献
94.
95.
利用原子电性作用矢量(Atomic electro-negativity interaction vector,AEIV)和原子杂化状态指数(Atomic hybridization state index,AHSI)对萜类化合物中的C原子进行结构表征并与其核磁共振碳谱(13C NMR)建立了优良的定量构谱相关(QSSR)模型.其中29个单萜类化合物中的290个C原子建模的计算值经留一法(Leave-one-out,LOO)交互校验(Cross-validation,CV)预测值的复相关系数(R)分别为0.9900和0.9867,进一步使用倍半萜、二萜、三萜化合物分子中65个C原子的13C NMR化学位移值来检测该模型的稳定性,模型预测值和观测值间复相关系数(R)为0.9777,取得了令人满意的结果. 相似文献
96.
有机磷酸酯类化合物气相色谱定量结构保留关系研究 总被引:2,自引:0,他引:2
采用分子电性距离矢量(MEDV)表征有机磷酸酯类化合物的分子结构,运用多元线性回归建立定量结构-色谱保留关系(QSRR)模型,同时采用逐步回归结合统计检测对模型进行变量筛选,建立了35个有机磷酸酯类化合物在3种不同固定相(OV-101,DB-1701和DB-WX)上气相色谱保留指数(RI)与MEDV的定量相关模型.在3种固定相上的QSRR模型的建模计算值复相关系数(R)、留一法(leave-one-out)交互校验复相关系数(QCV)分别为0.998 0和0.995 1(OV-101);0.996 3和0.989 6(DB-1701);0.993 7和0.984 1(DB-WX),表明模型具有良好估计能力与稳定性. 相似文献
97.
以氮掺杂碳纳米管(NCNT)为载体,利用掺杂氮原子的锚定作用,通过微波辅助乙二醇还原法方便地将Pt纳米粒子高分散地固载于NCNT表面,制得了Pt/NCNT系列催化剂,对催化剂制备规律、电催化甲醇氧化反应(MOR)性能及构效关系开展了系统深入的研究。结果表明,随Pt负载量在18.2%~58.7%(w/w,下同)范围增加,Pt纳米粒子的粒径在2.2~3.7 nm范围相应地逐渐增大。单位质量催化剂的MOR催化活性先增加后急剧减小,在负载量为47.8%时达到最大。Pt的质量比活性在中等负载量(27.6%~47.8%)区间出现高值平台。该变化规律源于Pt纳米粒子的MOR催化活性在3 nm前后的明显差异,即<3 nm时活性差,>3 nm时活性优异。高负载量(58.7%)时活性的急剧下降源于Pt纳米粒子因团聚引起的Pt利用率的降低。 相似文献
98.
99.
本文合成了3个新钌(Ⅱ)配合物,[Ru(bpy)2(SB)](PF6)2、[Ru(bpy)(SB)2](PF6)2和[Ru(SB)3](PF6)2(bpy=2,2’-bipyridine,SB=4,5-diaza-9,9’-spirobifluorene),通过核磁和元素分析对配合物的结构进行了确定。[Ru(bpy)2(SB)](PF6)2通过X射线单晶衍射确认了结构。研究了配合物的光物理性能。结果表明[Ru(bpy)2(SB)](PF6)2在乙腈中的发桔红光,波长为606nm,量子产率约为0.0012。在同样条件下[Ru(bpy)(SB)2](PF6)2和[Ru(SB)3](PF6)2的发光非常微弱甚至几乎没有发光。还研究了这些配合物的电致化学发光性能。随着配体中SB含量的增加,发光的峰电压从1.36V增加到1.58V,相对发光强度从731降低到52。 相似文献
100.
meso-5,10,15,20-四[4-(N-吡咯烷基)苯基]卟啉的合成及对牛血清白蛋白的作用 总被引:40,自引:0,他引:40
基于卟啉对癌细胞的特殊亲和作用和吡咯烷化合物的抗肿瘤及抗癌活性,设计并合成了具有吡咯烷结构的新型卟啉化合物--meso-5,10,15,20-四[4-(N-吡咯烷基)苯基]卟啉(TBPPH2),利用荧光光度法和紫外-可见分光光度法研究了TBPPH2与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用.实验发现,TBPPH2利用疏水作用力进入BSA的疏水性腔,与BSA形成配合物并引起BSA的静态荧光猝灭.在TBPPH2与BSA的相互作用过程中,TBPPH2与BSA以摩尔比1∶1牢固结合,TBPPH2与BSA分子中色氨酸间的最近距离r=2.4nm.反应平衡常数KA=2.51×104L/mol,反应熵变ΔS=84.18J/(mol·K),TBPPH2与BSA的结合常数KB=5.13×105L/mol.研究结果表明,吡咯烷基卟啉可能成为一类新型的抗肿瘤及抗病毒药物. 相似文献