阳极氧化膜WO3（Ⅱ）：电显色的介质效应

用循环计时电量法、循环伏安法、电化学现场(in-situ)紫外可见反射光谱技术和光电流谱技术研究了溶剂和阳离子(H~+,Li~+)对阳极氧化膜WO_3电显色稳定性和过程的影响。从循环计时电量图可以测定表征膜稳定性的氢或锂的累积量和暂态周期数。实验发现W/WO_3/LiCLO_4乙腈溶液体系具有高的电显色稳定性。引起WO_3膜可逆电显色的H~+和Li~+离子的嵌-脱过程的界面电化学机理不同。着色态WO_3膜的色心是自由电子,其密度超过10~(21)/cm~3,生色机理是等离子体振荡。     

水性体系中超细镍粉的液相还原制备

采用快捷、温和的液相还原法,在水溶液中,以氢氧化钠为pH值调节剂,利用水合肼的还原作用将氯化镍还原得到超细镍粉．利用扫描电镜（SEM）及X射线衍射（XRD）的表征手段研究了反应条件对超细镍粉微观结构的影响．结果表明,所得到的产物是纯的面心立方结构的镍材料,颗粒的尺寸介于200～500nm之间,且分布较为均匀．     

Np(Ⅴ)在人体体液的形态模拟研究

建立了含多种金属离子和小分子配体组成的多相Np(Ⅴ)体液平衡模型。模拟研究了Np(Ⅴ)在胃液、汗液、组织液、细胞液和尿液中的形态分布。结果表明:胃液中,当[Np]为1×10-15mol.L-1~1×10-3mol.L-1时,Np(Ⅴ)以NpO2 形态存在。汗液中,当[Np]=1×10-6mol.L-1时,Np(Ⅴ)以NpO2 形态存在,当[Np]=1×10-3mol.L-1,pH4.2~5.0时,主要以NpO2 形态存在;随着pH升高,Np(Ⅴ)逐渐以固相Np2O5为主,到pH7.0时,Np2O5含量达99%。组织液中,当[Np]<4×10-6mol.L-1时,Np(Ⅴ)以NpO2CO3-、NpO2 和NpO2HPO4-形态存在,随[Np]增高,固相NaNpO2CO3逐渐占据主导地位,当[Np]=1×10-4mol.L-1时,固相含量达100%。当[Np]=1×10-3mol.L-1时,随组织液中添加的EDTA的浓度增加,固相含量逐渐降低,当[EDTA]=0.0085 mol.L-1时,已无固相Np(Ⅴ)形态。细胞液中,当[Np]=1×10-6mol.L-1时,Np(Ⅴ)以NpO2CO3-、NpO2 和NpO2HPO4-形态存在;当[Np]=1×10-3mol.L-1时,主要以固相Np2O5存在,但在巨噬细胞极低pH值的细胞液中以NpO2 形态存在。尿液中,当[Np]=1×10-6mol.L-1时,Np(Ⅴ)以NpO2 和NpO2HPO4-两种形态存在;当[Np]=1×10-3mol.L-1,pH>5.0时,随pH升高,固相Np2O5含量增加并逐渐占主导地位,但当pH<5.0时,Np(Ⅴ)主要以NpO2 形态存在,提示可降低尿液pH值促进肾脏Np(Ⅴ)排出。     

负极材料Li_4Ti_5O_(12)的蔗糖改性研究

以蔗糖为碳源,采用固相法合成了C改性的Li4Ti5O12材料.XRD衍射分析表明,C的引入没有改变Li4Ti5O12的尖晶石结构,且缓解了颗粒间的团聚,并以初始蔗糖含量为10%(by mass)样品的电化学性能最佳.0.2C放电倍率下首次放电比容量达179.1 mAh/g,在2C和3C倍率下首次放电比容量仍达143.8 mAh/g和129.4 mAh/g.循环伏安和电化学阻抗测试显示改性后的Li4Ti5O12材料电极极化程度较小,并且具有较小的电极反应阻抗.     

CdTe量子点同步荧光法测定人血清白蛋白

以巯基乙酸(HS-CH2COOH)为稳定剂,水相中合成了CdTe量子点.在pH 6.40的0.002 mol/L KH2PO4-Na2HPO4缓冲溶液中,固定波长差为220 nm时一定量蛋白质的加入能明显增强量子点的同步荧光强度,并且荧光峰强度增加值与血清白蛋白浓度间存在良好的线性关系,据此建立了一种高灵敏度的测定微量蛋白质的方法.该方法测定人血清白蛋白的线性范围为0.08～2.80 μg/mL,检出限为0.032 μg/mL,10次重复测定1.80 μg/mL的血清白蛋白相对标准偏差为1.1%,已用于实际样品的测定.     

铁敏化荧光分析法测定乳酸环丙沙星的研究

研究了胶束体系中乳酸环丙沙星的铁敏化荧光性质.实验发现,在pH 5.56的HAc-NaAc介质中,溶液中的Fe(Ⅲ)能与乳酸环丙沙星和十二烷基硫酸钠(SDS)反应生成稳定的络合物从而增强乳酸环丙沙星分子的内源性荧光,使其荧光强度显著增强.据此,建立了Fe(Ⅲ)-乳酸环丙沙星-SDS三元体系荧光增强法测定微量乳酸环丙沙星的新方法.该体系在最大激发波长λex=365nm,最大发射波长λem=430 nm时,乳酸环丙沙星浓度在4.0×10-9～2.0×10-5 mol/L范围内与其荧光强度呈良好的线性关系.方法的检出限为:6.2×10-10 mol/L,相对标准偏差(RSD)为1.8%(c=2.0×10-7 mol/L,n=5).     

氟烷基叠氮化合物和缺电子烯烃反应的研究

本论文研究了氟烷基叠氮化合物和缺电子烯烃的1,3-偶极反应, 合成了一系列含氟烷基三唑啉和氟烷基吡唑啉类化合物, 并提出了一个通过开环和以重氮化合物为中间体的反应机理.     

配合物[M(CO)3(PPh2py)2](M=Fe,Ru)异构体的理论研究

对PPh2py配合物[M(CO)3(PPh2py)2](M=Fe, Ru)的三种构型的异构体1-6进行了研究. 其中PPh2py以两个P原子与M配位形成HH构型1(Fe)和4(Ru), 以一个P和一个N原子与M配位形成HT构型2(Fe)和5(Ru), 以两个N原子与M配位形成HH’构型3(Fe)和6(Ru). 结果表明, (1) PPh2py中P原子对HOMO轨道的贡献最大, PPh2py作为电子给体时易以P原子与金属原子结合. (2)从分子能量和相互作用能数据表明, 配合物中HH构型最稳定, HH'构型最不稳定, 这与合成产物为HH构型的结果一致. (3) 键长和Wiberg键级均表明P—M键比N—M键结合力强. P、M原子间存在σ键, 而N、Fe原子间仅存在nN→n*M或nN→σ*M-P的电荷转移作用. (4) HH构型中M对HOMO的贡献最大, PPh2py向M的电荷转移最强, 使M的负电荷最大, 故HH构型最易作为电子给体以M原子与第二个金属配位形成双核配合物.     

1,4-二噁烷含量测定中固相微萃取头的选择研究

固相微萃取技术是20世纪90年代兴起的一项样品前处理技术,具有简便、快速、经济、选择性好且灵敏度高等优点,广泛应用于食品、化妆品、环境样品中挥发性和半挥发性物质的测定.