环双(对-蒽基-对草快)的分子识别与谱学性质

环双(对-蒽基-对草快)是一种新型的缺电子大环仿生主体, 分子识别是其最重要的应用之一. 考察主体对一系列客体分子如水、氨、醇及杂环等的识别能力, 用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP/3-21G基组对主客体复合物的结构进行优化. 在B3LYP/6-31G(d)水平上进行单点能计算, 校正后得到复合物的结合能. 用B3LYP/3-21G方法计算13C和3He化学位移. 结果表明, 主体对客体分子的识别主要靠客体上的杂原子与主体上的氢原子之间的氢键进行. 复合物的稳定化能受氢键的数目和距离影响. 氢键的形成导致部分复合物LUMO与HOMO能隙增大, 同时导致与氢键相连的C—H键上C原子的化学位移向低场移动. 复合物的芳香性与其结合能的大小及结合方式有关. 主体的芳香性因其与客体之间的弱相互作用而提高, 但太强的相互作用及客体在主体空腔内都将影响主体的环电流, 从而削弱其芳香性.     

神木半焦粉末萃取物的组成特征

依次用石油醚、CS₂、CH₂Cl₂、丙酮和甲醇在索氏萃取器中萃取了神木半焦粉末,得到了五级萃取物(E_1-5)和最终的萃余物,总萃取率为1.76%。分别用气相色谱/质谱联用仪(GC/MS)、大气压固体探针/飞行时间质谱仪(ASAP/TOF-MS)和电喷雾电离/飞行时间质谱仪(ESI/TOF-MS)分析了各级萃取物。用GC/MS分析的结果表明,在E₁中C_15-24的直链烷烃和E₂中3与4环的芳烃比较丰富,在E_3-5中含杂原子有机化合物较丰富,特别是E₄和E₅中含氧有机化合物的含量最高。与用GC/MS分析的结果相比,用ASAP/TOF-MS和ESI/TOF-MS从E_3-5中检测出更多的含杂原子有机化合物。     

Enhanced electrochemical properties and thermal stability of LiNi<Subscript>1/3</Subscript>Co<Subscript>1/3</Subscript>Mn<Subscript>1/3</Subscript>O<Subscript>2</Subscript> by surface modification with Eu<Subscript>2</Subscript>O<Subscript>3</Subscript>

Layered LiNi_1/3Co_1/3Mn_1/3O₂ cathode material is synthesized via a sol-gel method and subsequently surface-modified with Eu₂O₃ layer by a wet chemical process. The effect of Eu₂O₃ coating on the electrochemical performances and thermal stability of LiNi_1/3Co_1/3Mn_1/3O₂@Eu₂O₃ cells is investigated systematically by the charge/discharge testing, cyclic voltammograms, AC impedance spectroscopy, and DSC measurements, respectively. In comparison, the Eu₂O₃-coated sample demonstrates better electrochemical performances and thermal stability than that of the pristine one. After 100 cycles at 1C, the Eu₂O₃-coated LiNi_1/3Co_1/3Mn_1/3O₂ cathode demonstrates stable cyclability with capacity retention of 92.9 %, which is higher than that (75.5 %) of the pristine one in voltage range 3.0–4.6 V. Analysis from the electrochemical measurements reveals that the remarkably improved performances of the surface-modified composites are mainly ascribed to the presence of Eu₂O₃-coating layer, which could efficiently suppress the undesirable side reaction and increasing impedance, and enhance the structural stability of active material.     

Fresnel波带板编码成像技术

 介绍了Fresnel波带板编码成像原理,并设计出高空间分辨率的Fresnel波带板编码相机,用双孔可见光源对编码相机的成像进行了实验研究,表明该编码相机可以真实地还原源区的空间大小和形状。     

C60掺杂物超导性EHMO晶体轨道研究

本文对晶态C60, K3C60, K6C60, Rb3C60, Rb6C60, RbCs2C60, Rb2CsC60,KRb2C60, K2RbC60, K2CsC60, Na2CsC60, Li2CsC60, Na2RbC60, Na2KC60进行了EHMO三维晶体轨道的能带结构计算。计算结果除了得到能带结构外, 还得到了这类掺杂物的总态密度, 原子与轨道净电荷, 晶体轨道矢量, 单胞内外原子与轨道投影态密度等。利用上述结果不仅可以从理论上说明A3C60的超导性以及C60和A6C60的绝缘性; 而且还得到ln(1/Tc)和-1/NEf之间一种近似的线性关系, 这个结论与BCS理论的预测非常吻合。     

C70X2(X=H,F, Cl)的稳定性和电子光谱

用INDO方法研究C70H2四种异构体的稳定性, 表明其最稳定异构体为1, 9-C70H2和7, 8-C70H2, 两者能量差为16.3KJ.mol^-^1, 与实验值及ab initio计算值接近; 光谱计算表明, 其特征吸收峰与实验值一致。在此基础上预测C70F2和C70Cl2的稳定性和电子光谱, 表明C70F2四种异构体的稳定性顺序与C70H2一致, 而C70Cl2则以21, 42-异构体最为稳定。二者的电子光谱与C70H2极其相似只是在500nm以上有细微差别。     

C2H5C60H的加成产物的结构和光谱性质的量子化学研究

用INDO系列方法对C₂H₅C₆₀H的1,2-加成和1,4-加成两种产物异构体的结构进行了理论研究,结果表明1,2-C₂H₅C₆₀H具有Cs对称性,1,4-C₂H₅C₆₀H没有任何对称性,1,2-C₂H₅C₆₀H的总能量比1,4-C₂H₅C₆₀H的低。以此优化构型为基础,计算了两种产物异构体的电子吸收光谱,讨论了其光谱红移的原因,同时对产物的NMR谱进行了探讨。     

C~6~0^2^-单态和三态的结构和光谱性质

用INDO系列方法对C~6~0^2^-单态和三态分别进行了几何构型优化, 得到D~2~h对称性的构型, 表明C~6~0^2^-确实发生了Jahn-Teller畸变, 导致双键变长, 形成15种键, 9种不等同碳原子, 其额外负电荷主要分布在赤道附近, 以此构型为基础,计算了C~6~0^2^-的电子光谱, 与实验值基本一致, 对光谱进行了理论指认, 说明了光谱红移的原因。     

An example of PDE with two attractors

ＡＮＥＸＡＭＰＬＥＯＦＰＤＥＷＩＴＨＴＷＯＡＴＴＲＡＣＴＯＲＳＷａｎｇＧｕａｎｘｉａｎｇ（王冠香）（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＭａｔｈｅｍａｔｉｃｓ,ＳｕｚｈｏｕＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ,Ｓｕｚｈｏｕ２１５００６Ｐ．Ｒ．Ｃｈｉｎａ）ＸｕＺｈｅｎｙｕａｎ（徐...     

C~6~0^3^-的Jahn-Teller变形、电子结构和光谱性质的理论研究

本文用INDO系列方法对C~6~0^3^-进行了几何构型优化, 得到D~2~h构型, 表明C~6~0^3^-确实发生了Jahn-Teller变形, 导致单键变短, 双键变长, 其额外负电荷和单电子主要分布在赤道附近。以此构型为基础, 计算其电子吸收光谱, 与实验值基本吻合, 在对光谱进行理论指认的同时, 讨论了光谱红移的原因。