Low-field one-dimensional and direction-dependent relaxation imaging of bovine articular cartilage

The structure of articular cartilage is separated into three layers of differently oriented collagen fibers, which is accompanied by a gradient of increasing glycosaminoglycan (GAG) and decreasing water concentration from the top layer towards the bone interface. The combined effect of these structural variations results in a change of the longitudinal and transverse relaxation times as a function of the distance from the cartilage surface. In this paper, this dependence is investigated at a magnetic field strength of 0.27 T with a one-dimensional depth resolution of 50 μm on bovine hip and stifle joint articular cartilage. By employing this method, advantage is taken of the increasing contrast of the longitudinal relaxation rate found at lower magnetic field strengths. Furthermore, evidence for an orientational dependence of relaxation times with respect to an axis normal to the surface plane is given, an observation that has recently been reported using high-field MRI and that was explained by preferential orientations of collagen bundles in each of the three cartilage zones. In order to quantify the extent of a further contrast mechanism and to estimate spatially dependent glycosaminoglycan concentrations, the data are supplemented by proton relaxation times that were acquired in bovine articular cartilage that was soaked in a 0.8 mM aqueous Gd++ solution.     

A scaling property in critical spectra of discrete systems

Power spectra of discrete dynamical systems at the threshold of chaos contain line series obeying S_ω ∞ ω$\text{μ}$ for small ω. We explain $\text{μ}$ in terms of the Feigenbaum rescaling parameter α. Another parameter β related to the noise strength of states of periodic chaos and recently numerically determined by Huberman and Zisook is related to α as well.     

Metal-Free Twofold Electrochemical C−H Amination of Activated Arenes: Application to Medicinally Relevant Precursor Synthesis

The efficient production of many medicinally or synthetically important starting materials suffers from wasteful or toxic precursors for the synthesis. In particular, the aromatic non-protected primary amine function represents a versatile synthetic precursor, but its synthesis typically requires toxic oxidizing agents and transition metal catalysts. The twofold electrochemical amination of activated benzene derivatives via Zincke intermediates provides an alternative sustainable strategy for the formation of new C−N bonds of high synthetic value. As a proof of concept, we use our approach to generate a benzoxazinone scaffold that gained attention as a starting structure against castrate-resistant prostate cancer. Further improvement of the structure led to significantly increased cancer cell line toxicity. Thus, exploiting environmentally benign electrooxidation, we present a new versatile and powerful method based on direct C−H activation that is applicable for example the production of medicinally relevant compounds.     

Zur Kenntnis der Halogensauerstoffverbindungm

Zusammenfassung Es wurde die Kinetik der Bromatbildungsreaktion nach 3 Br₃+6 OH=8 Br+BrO₃+3 H₂O, beziehungsweise 3 Br₂+6 OH=5 Br+BrO₃+3 H₂O untersucht und gefunden, daß die Geschwindigkeit der Bromatbildung mit den Konzentrationen von Brom und Hydroxylion steigt und mit zunehmender Bromionkonzentration abnimmt. Die Werte der Potenzexponenten der Konzentrationen variieren mit der Geschwindigkeit. Neutralsalze verzögern.Es wurde ferner für die rasche Reaktion das Zeitgesetz –d[Br₃]/d=k ₁[OH]/[Br]³[Br₃]², beziehungsweise –d[Br₂]/d=k₁[OH]/[Br][Br₂]² und für die langsame Reaktion das Zeitgesetz –d[Br₃]/d=k ₂[OH]⁴/[Br]⁷[Br₃]³, beziehungsweise –d[Br₂]/d=k₂[OH]⁴/[Br]⁴[Br₂]³ wahrscheinlich gemacht. Der Temperaturkoeffizient der in einer Monophosphat-Biphosphatlösung gemessenen langsamen Reaktion ist von der Größenordnung 17.Aus den Geschwindigkeitskoeffizienten der raschen Reaktion und dem der Reaktion HBrO+OH BrO₃ läßt sich das Brom-Hypobromitgleichgewicht und aus den Koeffizienten der langsamen Reaktion und dem der Reaktion BrO₃+Br+H^. Br₂ das Brom-Bromatgleichgewicht berechnen.Vgl. die vorhergehende Arbeit.     

The Effect of Solvent Variation on Nucleophilic Substitution Rates of Methyl Tosylate

Rates of the reactions between bromide ion and methyl tosylate have been determined in 12 solvents and extrapolated to infinite dilution. The data are correlated with Parker's solvent activity coefficients by means of an empirical equation of the type: logk^s – logk⁰ = A log⁰γ + B with the constants A = 0.788 and B = 0,108 and a correlation coefficient of 0.983.     

Zur Theorie der dielektrischen Relaxation der amorphen Polymeren

Zusammenfassung In der Arbeit wird im Rahmen der theoretischen Deutung der dielektrischen Eigenschaften der amorphen Polymeren ein einfaches Modell diskutiert, das erstmalig auf zwei Relaxationsgebiete führt. Die berechneten Relaxationsspektren sind zwar gegenüber den experimentellen Gr?\en noch zu schmal, in bezug auf das Frequenz- und Intensit?tsverh?ltnis der beiden Relaxationsgebiete ergeben sich jedoch sinnvolle Werte. Das Modell gehorcht nicht dem Reduktionsverfahren vonTobolsky undFerry, es erm?glicht deshalb prinzipiell eine Deutung der Temperaturabh?ngigkeit des Frequenzverh?ltnisses.