首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   5707篇
  免费   1003篇
  国内免费   2333篇
化学   4450篇
晶体学   319篇
力学   382篇
综合类   160篇
数学   862篇
物理学   2870篇
  2024年   10篇
  2023年   56篇
  2022年   228篇
  2021年   182篇
  2020年   182篇
  2019年   221篇
  2018年   195篇
  2017年   309篇
  2016年   232篇
  2015年   315篇
  2014年   370篇
  2013年   490篇
  2012年   446篇
  2011年   531篇
  2010年   515篇
  2009年   525篇
  2008年   635篇
  2007年   551篇
  2006年   557篇
  2005年   469篇
  2004年   352篇
  2003年   247篇
  2002年   219篇
  2001年   237篇
  2000年   231篇
  1999年   127篇
  1998年   71篇
  1997年   48篇
  1996年   58篇
  1995年   62篇
  1994年   47篇
  1993年   46篇
  1992年   52篇
  1991年   38篇
  1990年   31篇
  1989年   26篇
  1988年   21篇
  1987年   21篇
  1986年   17篇
  1985年   9篇
  1984年   13篇
  1983年   10篇
  1982年   12篇
  1981年   7篇
  1980年   4篇
  1979年   5篇
  1971年   4篇
  1960年   1篇
  1959年   1篇
  1936年   1篇
排序方式: 共有9043条查询结果,搜索用时 250 毫秒
191.
Precursor molecule (R)-6,6′-bis(triethoxysilylethen-2-yl)-2,2′-di(methoxyethoxymethyloxy)-1,1′-binaphthyl (R-2) was synthesized by Pd-catalyzed Heck reaction of (R)-6,6′-dibromo-2,2′-di(methoxyethoxymethyloxy)-1,1′-binaphthyl (R-1) intermediate with vinyltriethoxysilane. The hydrolysis and polycondensation of the precursor R-2 produced the corresponding xerogel. Both precursor and xerogel were analysed by NMR, FTIR, UV, CD spectra, fluorescent spectroscopy, polarimetry and elemental analysis. The precursor and xerogel can emit strong blue fluorescence and are expected to have a potential application in the separation of chiral molecules as fluorescent sensor. The precursor exhibits strong Cotton effect in its circular dichroism (CD) spectrum indicating a highly rigid structure.  相似文献   
192.
盐酸拓扑替康与人血清白蛋白的相互作用及分子模拟   总被引:4,自引:0,他引:4  
用荧光光谱法、分光光度法研究了盐酸拓扑替康(topotecan hydrochloride, 简记为THC)与人血清白蛋白(human serum albumins, HSA)的相互结合反应. 计算了反应的结合常数、结合位点数和热力学常数. 盐酸拓扑替康在人血清白蛋白上的结合位置与色氨酸残基间的距离为3.63 nm. 分子模型研究表明, 盐酸拓扑替康与人血清白蛋白的亚结构域IIA结合, 二者间的作用力主要为疏水作用, 此外, 蛋白质的丙氨酸(Ala-291)残基和天冬氨酸(Asp-256)残基与盐酸拓扑替康之间还存在氢键作用力.  相似文献   
193.
嵌段高聚物、均聚物共混体系相容性是近年来研究的热点。本工作以光学显微镜、DSC、FT-IR为手段,研究了三嵌段高聚物苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS);SBS-48、SBS-30,SBS-28与聚乙烯基甲基醚共混体系的相容性。DSC结果表明,随SBS中PS含量的升高,体系相容性变好,PS段分子量增大,也有助于体系相容。FT-IR结果表明PVME中COCH_3在1100cm~(-1)附近呈现的双峰的相对强度对体系的相容性十分敏感,而由于苯环C—H振动产生的698cm~(-1)峰位却不象PS/PVME体系那样随相容性的改变而有显著的改变。总而言之,嵌段高聚物SBS/均聚物PVME共混体系中,体系的相容性依赖于嵌段高聚物在体系中的组份含量及嵌段高聚物中PS的重量百分含量,PS段分子量的大小对体系相容性也有影响。  相似文献   
194.
DNA光复活作用机理研究中的模型化合物   总被引:6,自引:1,他引:6  
晏利琴  宋钦华  郭庆祥 《有机化学》2002,22(12):929-935
用模型化合物模拟光解酶诱导的DNA光复活作用,能深入认识其作用机理。介 绍了用于DNA光复活机理研究的各种模型化合物的合成,并综述了由模型化合物研 究得到的光复活机理,以及底物嘧啶二聚体的修复效率受外界因素的影响。  相似文献   
195.
Black lead, Ti-Ru and Ti-PbO2 were used as anode and stainless steel was used as cathode The electrolytic process of producing hypophosphorous acid with four-compartment electrodialytic cell was studied. The comparison of some factors, such as anodic voltage, product concentration and current efficiency, of black lead, Ti-Ru, and Ti-PbO2 electrodes was conducted. As a result, theTi-PbO2 electrode is the optimal anode material used, it can be in electrolytic process for producing hypophosphorous acid.  相似文献   
196.
四配位硅单体及其共聚物的制备和结构表征   总被引:4,自引:0,他引:4  
研究了直接从无定形二氧化硅出发, 与乙二醇、氢氧化钾反应, 生成高反应活性的五配位硅钾化合物, 并以此为原料与含活泼氯的3-氯丙烯反应制备出含双键官能团的四配位硅单体. 讨论了合成单体的条件如温度、反应时间、反应物浓度、溶液pH值及溶剂等因素的影响. 然后以该四配位硅单体与甲基丙烯酸甲酯(MMA)在偶氮二异丁腈(AIBN)作引发剂下进行自由基聚合得到支链含硅共聚物. 并借助于红外光谱(IR)、核磁共振(13C和1H, 29Si)、能谱元素分析对合成的单体进行了结构表征; 用红外光谱(IR)、热失重谱(TG)、差示扫描量热谱(DSC)、凝胶渗透色谱法(GPC)等现代测试手段对支链含硅共聚物进行了结构表征及热性能分析. IR表明四配位硅单体在1646 cm-1处是C=C的伸缩振动吸收峰, 在共聚物中此峰消失; TG表明共聚物在249.6 ℃才开始失重, 552 ℃有机部分失重完毕; GPC分析表明共聚物的数均分子量为8.7万.  相似文献   
197.
铬系乙烯齐聚和聚合催化剂   总被引:4,自引:0,他引:4  
综述了近年来国内外铬系催化剂的最新研究进展。介绍了该类催化剂齐聚和合的性能研究和应用,讨论了该催化剂长期引起争议的活性中心,活性价态,以及反应机理,并同时预测了铬系催化剂在工业和纳米技术方面的发展趋势。  相似文献   
198.
含八齿苦味酸根的超分子苦味酸钾的合成和结构   总被引:1,自引:0,他引:1  
A supramolecular complex, [Kpic]n (pic- is picratol, (NO2)3C6H2O-), has been synthesized unexpectedly in acetone solution, and characterized by elemental analysis, IR and X-ray crystallography. In the complex, the K+∶pic- is 1∶1, and one K(Ⅰ) ion is surrounded by six picrate anions, one picrate anion can coordinate to six K(Ⅰ) ions. The coordination number of every potassium atom is eight. Interestingly, the picratol adopts an eight-coordinated ideal mode unreported. CCDC: 630627.  相似文献   
199.
人参皂苷的基质辅助激光解吸质谱研究   总被引:1,自引:0,他引:1  
利用MALDI-TOFMS测定了八种人参皂苷的分子量, 并分析了西洋参总皂苷的组成。同时, 进行了灵敏度实验, 并探讨了基质及碱金属离子的影响, 证明该方法灵敏度高, 重复性好, 结果准确。是测定极性小分子分子量的有效方法。  相似文献   
200.
酰胺型手性固定相直接拆分克仑特罗对映体   总被引:4,自引:0,他引:4  
 将酰胺型手性固定相用于正相高效液相直接拆分 β2 受体兴奋剂克仑特罗。讨论了三元流动相中正己烷、1,2 二氯乙烷和甲醇含量的变化以及柱温和流速对分离的影响 ;优化了实验条件 :流动相为V(正己烷 )∶V(二氯乙烷 )∶V(甲醇 ) =5 4∶38∶8,柱温为 17℃ ,流速为 1 0mL/min ;并对拆分的机理加以探讨。方法简单、快速。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号